Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Генри летучести

    В идеальных растворах, подчиняющихся законам Рауля и Генри, летучесть компонентов пропорциональна их мольной доле в растворе и при небольших давлениях практически не отличается от парциального давления соответствующих компонентов над раствором [c.33]

    Соотношение (П. 158) может служить исходным для определения области применимости закона Генри. Поскольку в общем случае (д 1п у дх ) , р Ф О, очевидно, имеет смысл говорить о выполнимости закона Генри, имея в виду только некоторую принятую нами точность для коэффициента распределения (и соответственно, для рассчитанной по закону Генри летучести Установив точность е, мы считаем закон Генри выполненным, если при изменении мольной доли растворенного вещества от О и до заданного значения  [c.87]


    Таким образом, летучесть -Ц растворенного вещества в стандартном состоянии, соответствующем условию (VI, 27), равна коэффициенту Генри для этого вещества в предельно разбавленном растворе.  [c.210]

    Подведем итог сказанному о влиянии давления на проницаемость полимерных мембран и сопоставим с результатами эксперимента. Можно утверждать, что коэффициент проницаемости не зависит от давления при следующих допущениях в матрице мембраны исключены любые виды деформации структуры под воздействием внешнего давления растворимость газов строго следует линейному закону, что соответствует независимости константы Генри и коэффициента летучести от давления коэффициент диффузии не зависит от концентрации растворенного вещества в полимере. [c.99]

    Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

    Если растворено твердое вещество, для определения его активности Й2 удобно использовать так называемое второе стандартное состояние — состояние гипотетического раствора с концентрацией N2, бесконечно мало отличающейся от единицы. Во втором стандартном состоянии летучесть растворенного /5 равна коэффициенту Генри /Са для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.211]

    Растворенное вещество в предельно разбавленном растворе подчиняется закону Генри г = кХ2, откуда /2,ст = - Следовательно, за стандартное состояние растворенного вещества принимается такое гипотетическое состояние чистого растворенного вещества, когда его летучесть равна константе Генри. [c.95]


    Отметим, что для жидкостей коэффициенты абсорбции и коэффициенты Генри сопоставимы с соответствующими коэффициентами для газов только при давлениях, не превышающих давления их паров. При более высоких давлениях пары конденсируются, газовая фаза исчезает, дальнейшее повышение давления до атмосферного практически не приводит к повышению летучести растворяемого компонента и, следовательно, к повышению его растворимости. Высказанное утверждение по существу справедливо и для сжижающихся газов, давление пара которых превышает атмосферное давление. При давлениях выше давления паров таких компонентов увеличение растворимости с давлением сильно замедляется. [c.24]

    Исследования этой группы описаны в работах [32, 25, 1, 33, 45, 29]. Для расчетов коэффициентов Генри по экспериментальным данным используют уравнения (VI 11.6 и VI 11.7). Входящий в это уравнение коэффициент летучести газа обычно рассчитывают по уравнению со вторым вириальным коэффициентом [уравнение (VII.11) или (VII.13)]. Отдельные авторы вносили в расчеты ряд упрощений, допустимых в некоторых частных случаях и изложенных в оригинальных работах. [c.41]

    Закон Генри — это всеобщий закон для предельно разбавленных растворов в любом агрегатном состоянии. Он устанавливает прямую пропорциональность между летучестью компонента и его молярной допей в растворе. Множителем пропорциональности является коэффициент Генри (р, Г), зависящий от давления и температуры, нй не от концентрации  [c.113]

    Для дальнейшего анализа важно сопоставить между собой уравнения закона Генри в термодинамической формулировке (VI.1) или (VI.4), общее уравнение зависимости летучести от концентрации (VI.12) и уравнение Кричевского—Ильинской (VI. 15). [c.117]

    Здесь Л/ — молярная доля растворенного газа (компонент 2) в присутствии других растворенных газов. Уравнение (VI. 24) эквивалентно уравнению Сеченова, определяющему влияние добавления 3-го компонента на растворимость 2-го компонента в 1-м. Так если записать уравнение Генри длн компонента 2, находящегося в равновесии с чистой водой при той же летучести компонента 2, что и в смеси, и вычесть это уравнение из уравнения (VI. 24), то получим [c.124]

    Условие (VI. 37) - условие равенства летучести СО, в газовой и водной фазах, в которых закон Генри выполняется в отношении недис-социированной части условие (VI. 38) определяет равновесие реакции диссоциации угольной кислоты первой степени в пренебрежении отклонения коэффициентов активности от единицы условие (VI. 39) — постоянство ионного произведения воды и условие (VI. 40) — условие электронейтральности раствора. В этом условии, учитывая щелочность раствора, можно пренебречь значением П1 . Из уравнений (VI. 37) — (VI. 40) заключаем, что для 25 С и давления 2,5 МПа содержание всех форм растворенного диоксида углерода в децинормальном растворе МаОН будет приблизительно на 15% больше, чем в чистой воде при тех же температуре и давлении. [c.128]

    Рассмотрим расчет растворимости в воде компонентов газовой смеси, в которой нет какого-либо одного компонента с существенно преобладающей концентрацией. Вначале примем, что среди компонентов газовой смеси нет хорошо растворимых компонентов, не подчиняющихся закону Генри. В этом случае расчеты по-прежнему производят по закону Генри [уравнение (VI. 9)]. Летучесть компонента смеси f. в этом случае рассчитывают по какому-либо кубическому уравнению состояния для заданного состава смеси (на безводной основе). [c.141]

    В гл. VI было показано, что коэффициент Генри можно рассматривать как летучесть растворенного компонента в гипотетическом состоянии чистого вещества. [c.147]

    Константа диссоциации кислоты мала. При Сравнительно небольших парциальных давлениях двуокиси углерода соблюдается линейная зависимость между Рсо и общим содержанием СО 2 в растворе (в мол. долях). Уравнение Генри может быть использовано при высоких давлениях процесса, если содержание СО в растворе не более 0,015 мол. долей, или при замене давления летучестью. Константа равновесия процесса приближенно описывается эмпирическим уравнением [1]  [c.114]

    Константа Генри компонентов эфирных масел в численном выражении в несколько раз превышает давление пара при данной температуре, чем и объясняется чрезвычайно высокая летучесть эфирных масел в процессе когобации. [c.104]

    Для хорошо или для плохо растворимых газов при высоких давлениях закон Генри в указанной выше формулировке оказывается неприменимым. В этих случаях используют активность а компонента, или летучесть его в газовой фазе/г, которая в общем случае пропорциональна концентрации Сг, а используемая при этом термодинамическая формулировка закона Генри имеет вид [5, 36, 37] [c.11]

    Как показывает термодинамический анализ, в бесконечно разбавленных растворах неэлектролитов давление пара растворителя (в общем случае — летучесть) не зависит от концентрации растворенного вещества, а давление пара (летучесть) растворенного вещества прямо пропорционально его концентрации (закон Генри). [c.9]


    Для идеальных смесей, когда летучести составляющих компонентов прямо пропорциональны мольному содержанию их, кривые фазового равновесия могут быть описаны аналитическим путем. Так, если смесь подчиняется закону Генри, то при равновесии будут иметь место, соответственно для легколетучего и тяжелолетучего компонентов, следующие соотношения  [c.8]

    Отсюда с.чедует, что константа Генри прямо пропорциональна давлению пара чистого растворенного компонента при заданной температуре (для неидеальных паровых смесей — летучести) и коэффициенту активности этого компонента в разбавленном растворе. Величина Р (или / ) зависит только от свойств рассматриваемого растворенного вещества. Величина же зависит не только от природы растворенного вещества, но также от химической природы растворителя. Поэтому для разных растворителей значения констант Генри различны. Для идеальных растворов 7° = 1 и ЛГ = т. е. в идеальных растворах, как это очевидно, не только растворитель, но и растворенное вещество подчиняются закону Рауля. [c.130]

    Одновременно для растворенного веществав соответствии с уравнениями (VII.50) — (VII.52) должен оправдываться закон Генри в форме (VII.52) или (VII.54). При этом для неидеального раствора коэффициент Генри к отличается от летучести чистого вещества На рис. VII.4, а показаны и области применимости закона Генри. Аналогию между веществом в предельно разбавленном растворе и идеальным газом расширяет закон Вант-Гоффа, устанавливающий связь между осмотическим давлением, концентрацией раствора (мольностью) и температурой. Как известно, если раствор и растворитель разделены полупроницаемой перегородкой , то наблюдается явление осмоса — проникновением растворителя в раствор. Процесс осмоса может быть остановлен избыточным со стороны раствора давлением, которое и называется осмотическим. [c.277]

    Высота иасадки (ВЭТТ), эквивалентная одной теоретической тарелке по своему разделительному действию, может быть рассчитана по уравнениям, приведенным в табл. 111.21, в которой приняты следующие обозначения переменных С, Ь — нагрузка по пару и жидкости, кг/(м ч) С, Ь — мольные потоки пара и жидкости Ш — скорость па- ра в полном сечении колонны, м/с >к — диаметр колонны, м — размер насадки, м Нпзс — высота слоя насадки, м а —удельная поверхность насадки, е — свободный объем насадки, м /м а — коэффициент относительной летучести р, — вязкость жидкости, сПз рж, Рп — плотность жидкости и пара, г/см М — масса одного моля паровой фазы Н — К0нстанта Генри, кмоль/м (кгс/см ) Р — абсолютное давление, кгс/см Dv — коэффициент диффузии легкокипящего компонента, см /с т — тангенс угла наклона кривой равновесия коэффици- [c.310]

    ГЕНРИ ЗАКОН растворимость газа прямо пропорциональна его парциальному давл. над р-ром, т. е. p2 = KN , где р2 — парциальное давл. газа, N-2 — его мольная доля в р-ре, К — константа Генри. Это ур-ние справедливо только в том случае, если паровую фазу над р-ром можно считать смесью идеальных газов. Для реальных газовых смесей 1амена парциального давл. компоиента его летучестью f2 приводиг, против ожиданий, к сущести. расхождению рассчитываемых значений р-римости с эксперим. данными, особенно при больших давл. Для устранения этого расхождения необходимо учесть зависимость К от общего давл. р, к-рая прн данной т-ре Т определяется соотношением  [c.125]

    СТИ ОТ давления логарифма отношения летучести растворенного газа на кривой сосуществования фаз (1д f"/N ) В этих построениях летучесть газа на линии сосуществования рассчитывалась по данным о летучести чистого газа и молярной доле воды по уравнению ( /11.4), поскольку при не очень высоких температурах и высоких давлениях содержание водяного пара в газовой фазе невелико. При соблюдении закона Генри в термодинамической формулировке указанная зависимость обычно представляет собой прямую линию, наклон которой пропорционален парциальному молярному объему растворенного в воде газа, а значение lgf /N. ) при давлении пара воды (р ) равно логарифму коэффициента Генри (см. гл. VI). Описанное построение позволяет приближенно найти коэффициент Г енри растворенного в воде газа. Полученные таким образом коэффициенты Генри наряду с коэффициентами Генри, рассчитанными по результатам исследований первой группы, включены в табл. 30. [c.47]

    Термодинамическая формулирювка закона Генри (VI.1) совпадает с первоначальной в условиях низких давлений, поскольку при таких давлениях парциальное давление приближается к летучести компонента, а влиянием общего давления на коэффициент Генри можно пренебречь. [c.113]

    Коэффициент Генри в уравнении (VI.1) определяют как отношенме приращения летучести растворенного компонента 2 к приращению его [c.113]

    Такие газы как СО , H S, С1 , H I, SO , NH и другие могут переходить в воде в диссоциированные частицы. Вопрос о соблюдении закона Генри в этом случае усложняется. Перешедшие в воду молекулы газов существуют в ней в разных формах. Часть молекул остается в растворенном состоянии, часть переходит в соединения с водой или в ионы. Для установления количества газа, находящегося в различных формах, требуется применение сложных методов исследований, которыми обычно не пользуются. Под содержанием растворенного в воде газа обычно по-нима( т общее перешедшее в воду количество газа, независимо от того, в каких формах газ существует в воде. В этом случае коэффициент Генри, относящийся к общей стехиометрической концентрации газа в воде, может стремиться к нулю при достаточном разведении. Такое поведение коэффициента Генри проявляется только в отношении общей концентрации газа, содержащегося в воде во всех формах (диссоциированных и недиссоциированных). Разведение смещает равновесие в сторону образования диссоциированных форм. При большом разведении основная часть растворенного вещества переходит в диссоциированное состояние и концентрация недиссоциированиой формы уменьшается по сравнению с концентрацией диссоциированных форм. В отношении недиссоцииро-ванной формы закон Генри может практически соблюдаться при достаточно малых концентрациях и отношение летучести компонента в газовой фазе к молярной доле этого компонента в жидкой фазе будет оста- [c.125]

    Идеальная растворимость — растворимость, при которой газ а растворенном состоянии образует идеальный раствор с растворителем. При этом коэффициент Генри растворенного компонента равен его летучести в состоянии чистой жидкости. Так для этайа при 10 °С его летучесть в жидком состоянии равна 2,8 МПа, а коэффициент Генри этана, растворенного в воде при той же температуре, - 2120 МПа. [c.161]

    Растворение газов в воде-экзотермич. процесс, поэтому с ростом т-ры Р. газов в воде уменьшается. В орг р-рителях газы часто раств. с поглощением тепла и с ростом т-ры Р. газов повышается. В нек-рых случаях на кривых зависимости р-римости газов от т-ры наблюдается минимум (напр., система водород-вода). При постоянной т-ре в случае образования идеального разб. бинарного р-ра неэлектролита Р. газа (молярная доля в р-ре) пропорциональна его парциальному давлению над р-ром (см. Генри закон). С ростом давления для определения Р. газа необходимо учитывать отклонение его св-в от св-в идеального газа, что достигается заменой парциального давления летучестью. [c.182]

    Для вьтолнения практических расчетов по уравнению (3.3) необходимо располагать сведениями о летучести этилена, парциальных молярных объемах его при давлении р, значениях констант Генри и Кричевского — Ильинской Ас- Летучесть этилена может быть определена по p-V- Г-данным, приведенным в приложениях 1 и П. [c.49]

    Индекс 2 относится к растворенному веществу (в данном случае к компоненту с меньшей концентрацией). Это уравнение называется законом Генри, а константа Кг — константой Генри. В разбавленных растворах состав окружающей среды для растворенного вещества постоянен и летучесть растворенного вещества пропорциональна его мольной доле. В случае неидеальных растворов закон Генри справедлив для раство-)енного вещества в том же интервале концентраций, в котором закон ауля справедлив для растворителя. В случае идеальных растворов Кг = р , и закон Генри переходит в закон Рауля. [c.118]

    При изучений массообменных нагрузочных характеристик маломасштабных колонн испытания проводились на разбавленных растворах /26/. Поведение примеси в области малых концентраций как правило подчиняется закону Генри, т.е. коэффициент относительной летучести остается постоянным. При работе с разбавленными растворами физические свойства жидкой и паровой фаз и их температуру можно считать практически постоянными по высоте колонны. Таким образом, создаются условия, при которых гидравлические и ыассообменные характеристики по высоте колонны остаются практически неизменными, что избавляет от значительной части ошибок при испытании колонн и существенно упрощает вычисления. [c.16]

    Некоторые дополнительные осложнения, связанные с летучестью газов, возникают при изготовлении стандартных растворов для калибровки аппаратуры и проверки аналитических методик. Точно известные микро-граммовые количества водорода, кислорода и азота задаются кулонометрически электролизом растворов сульфатов калия и гидразина непосредственно в ячейках для стриппинга, снабженных платиновыми электродами. Применяется также насыщение предварительно обезга-женных жидкостей чистыми плохорастворимыми газами или газовыми смесями известного состава. Расчет концентрации газов в полученных растворах производится по закону Генри. Приготовленные таким образом стандартные растворы переводятся по трубкам в аналп-тические ячейки без контакта с атмосферой, во избежание потерь газообразных компонентов. [c.158]

    Чтобы увеличить летучесть некоторых из таких соединений и понизить коэффициенты их распределения (константы Генри), не прибегая к сильному повышению температуры колонки, можно вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя в качестве подвижной фазы использовать довольно сильно адсорбирующиеся вещества с большой концентрацией (в подвижной фазе). Эти вещества применяют в сверхкритическом состоянии, когда достаточно высокая их концентращм достигается за счет высокого давления. [c.340]

    Для регулирования величин удерживаемых объемов и селективности разделения в методе флюидо-адсорб-ционной хроматографии по сравнению с обычной газо-адсорбционной хроматографией можно использовать две дополнительные возможности выбор природы подвижной фазы и выбор давления. Если вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя использовать заметно адсорбирующееся вещество в сверхкритическом состоянии, то адсорбционное равновесие между разделяемыми компонентами и адсорбентом изменится в сторону уменьшения константы Генри этих компонентов. Во-первых, это вызвано тем, что взаимодействие в подвижной фазе между молекулами разделяемых веществ и молекулами флюида (подвижного вещества-носителя) будет способствовать ослаблению взаимодействия разделяемых веществ с адсорбентом, т. е. приведет к повышению летучести разделяемых веществ на данном адсорбенте. Этот эффект может [c.340]

    Константы Генри К , К , равно как и упругости паров чистых компонентов, резко изменяются с температурой. Однако их отношение, т. е. относительная летучесть а, мало зависит от температуры. Поэтому при рассмотрении процесса ректификации бинарных смесей принято считать Оср ж onst, численно равной среднему арифметическому значению относительной летучести в пределах рабочих температур верха и низа ректификационной колонны. [c.9]

    Как уже рассматривалось, протекание реакции в той или иной области покрытия поверхности катализатора зависит от соотношения произведения aip и 1. Приаур/< 1 реакция идет в области малых покрытий, при ajpj, сравнимом с единицей, — в области средних заполнений и при а/р/ 1 — в области насыщений. Переход реакции из одной области покрытий поверхности катализатора в другую зависит поэтому от воздействия параметров процесса на а/ и р/. Как видно из уравнения (111.47), с увеличением температуры величина адсорбционного коэффициента уменьшается. Если при этом летучесть адсорбированного слоя изменяется незначительно, то с повышением температуры реакция должна переходить в область Генри. Однако летучесть ад горбированного слоя может изменяться и в противоположном направлении. Так, если величина р,- определяется условием адсорб-ционно-химического равновесия быстрых стадий, то она пропорциональна значению константы равновесия К (или 1//С). Поэтому характер температурной зависимости К будет определять направление изменений р, с повышением температуры. Если р/ будет увеличиваться с температурой значительно больше, чем уменьшается а/, возможен переход реакции из области средних заполнений при повышении температуры в область больших заполнений поверхности катализатора. Последнее может иметь место для реакции синтеза и разложения аммиака, где в результате повышения температуры возможен переход от средних заполнений поверхности катализаторов к большим заполнениям, а при снижении температуры — переход в область малых заполнений поверхности катализатора [138, 493, 494]. [c.164]


Смотреть страницы где упоминается термин Генри летучести: [c.162]    [c.162]    [c.213]    [c.119]    [c.114]    [c.141]    [c.17]    [c.62]    [c.60]    [c.11]    [c.157]    [c.493]   
Справочник азотчика Издание 2 (1986) -- [ c.344 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Генри

Генри летучести относительной

Летучесть



© 2025 chem21.info Реклама на сайте