Число пиков

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Вакантная хроматография предложена в 1962 г. А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом. Они дали теоретическое и экспериментальное обоснование этого способа, хотя некоторые идеи его были высказаны ранее Виллисом и Рейли с сотрудниками. Принцип способа состоит в том, что через колонку с сорбентом непрерывно пропускается анализируемая смесь, а периодически дозируется чистый газ-носитель. В результате детектор регистрирует пикообразную хроматограмму с тем же числом пиков, которые появились бы при анализе той же смеси обычным элюент-ным способом, но направленных в противоположную сторону. Эти противоположно направленные пики называются вакансиями. Жуховицкий и Туркельтауб показали, что вакансии перемещаются вдоль слоя сорбента по тем же законам, что и в обычной проя-вительной хроматографии. [c.20]

Определяют на полученной хроматограмме число пиков, соответствующее числу разделенных компонентов. [c.68]

Одна из основных задач хроматографии состоит в том, чтобы получить хорошее разделение. О качестве разделения судят по числу пиков и по расстоянию, на каком они находятся друг от друга. Кривая распределения концентраций вещества на выходе из хроматографической колонки близка к кривой распределения ошибок Гаусса, поэтому абсолютного разделения двух компонентов достигнуть невозможно. Однако на практике в этом нет необходимости, [c.105]

Графический способ определения этого критерия показан на рис. IV.9. Сумма отношений (св—Стш)/Св дает сумму /Св(г). На рисунке видно, что число величин Къ на единицу меньше числа пиков п. [c.110]

Другой метод обнаружения в газовом потоке отдельных зон связан с применением пламенно-ионизационного детектора. Здесь имеются два электрода, между которыми горит водородное пламя, В случае чистого газа-носителя электрическая проводимость пламени очень мала. Если в газовом потоке появляются органические соединения, они сгорают, при этом электрическая проводимость пространства между электродами возрастает, ток между электродами увеличивается и регистрируется усилителем 10. Усиленный сигнал регистрируется самописцем 14. Полученная запись в координатах концентрация-время представляет собой хроматограмму исследуемой смеси. Число пиков на хроматограмме при полном раз- [c.50]

Если молекула органического соединения содержит более -одного типа эквивалентных протонов, то резонансных линий в спектре ЯМР может быть столько же, сколько и типов протонов, но чаще всего число пиков значительно превышает число групп эквивалентных протонов. Во многих случаях взаимное расположение линий, а также их интенсивности можно заранее рассчитать на основании структурной формулы соединения. Сравнивая теоретический спектр с найденным опытным путем, можно сделать вывод о правильности выбранной структуры. [c.62]

Индексы удерживания удобны и хорошо воспроизводимы, но их расчет на основе уравнений (ХП.7) — (ХП.9) очень трудоемок, особенно при большом числе пиков на хроматограммах. Возможен расчет индексов с применением ЭВМ. На рис. 106 приведена общая блок-схема программы для ЭВМ, позволяющей автоматически проводить расчеты для любой гомологической серии вещества и любых экспериментальных данных. Блок-схема показывает последовательность работы программы, которая может быть написана на любом алгоритмическом языке любой ЭВМ. [c.293]

Параметр количество пиков определяет число пиков, подлежащих регистрации и обработке в цикле анализа. Система автоматически заканчивает обработку после регистрации заданного числа пиков или после регистрации пика, соответствующего наибольшему заданному времени. [c.141]

В режиме интегрирования параметр количество пиков определяет общее число всех пиков, после регистрации которых обработка автоматически заканчивается. В режимах расчета обработка заканчивается после обнаружения заданного числа пиков в соответствии с заданными временами или после окончания максимального времени, даже если пик не был обнаружен. Ширина должна быть меньше или равна длительности переднего фронта самого узкого пика. [c.145]

ТНЛ задается в интервале от 1 до 255 по рекомендациям, изложенным в инструкции к системе. К этой же группе относятся параметры число пиков, ширина (минимальное значение 0,25 с) и порог (задается в мкВ). [c.146]

Параметры второй группы (5—9 строки) используются для задания в режиме 1 условий обнаружения и обработки индивидуально для каждого пика из заданного числа пиков [c.146]

Выбор метода определяется ответом на вопрос метод О — абсолютная градуировка, —1 — внутренний стандарт, I — нормализация. В режимах градуировки и анализа обработка ведется только для указанного числа пиков по заданным временам их появления. [c.153]

Однозначный (отрицательный) результат получается при несовпадении числа пиков на исходной и конечной хроматограммах (на последней регистрируется одним пиком больше). [c.178]

Число пиков (мультиплетность), наблюдаемое в сигнале ЯМР для группы протонов, не связано с числом протонов этой группы, но зависит от числа протонов соседних групп. Существует правило правило п- - 1), согласно которому мультиплетность сигнала от группы протонов равна (п+1)> где я — число соседей. (Известно несколько исключений из этого правила.) [c.317]

ИК-спектры для большинства органических соединении, в отличие от УФ-спектров, характеризуются наличием большего числа пиков поглощения (см. рис. 6). Поэтому метод ИК-спектроскопии дает возможность получить наиболее полную информацию о строении и составе анализируемого вещества, позволяющую идентифицировать очень близкие по структуре соединения. [c.50]

При ионизации молекул в условиях ЭУ, фотоионизации, полевой ионизации или десорбции прежде всего образуются молекулярные ионы (М" или М ). Если эти ионы имеют время жизни, достаточное для преодоления расстояния от ионного источника до детектора ( 10 с), то они регистрируются в масс-спектре. Массовое число таких ионов равно молекулярной массе соединений в углеродных единицах (дальтонах, Д). Массовое число пика молекулярного иона в масс-спектрах низкого и среднего разрешения имеет целочисленное значение, поэтому оно дает возможность определить молекулярную массу соединения в расчете на наиболее распространенные изотопы элемен- [c.56]

Алканы легко идентифицируются по масс-спектру. Массовое число пика М позволяет определить брутто-формулу исследуемого вещества С Н2 +2- Характерными особенностями масс-спектров н-алканов являются сравнительно небольшая интенсивность пика М и присутствие гомологических ионов состава [ H2 +i] . Интенсивность их обычно уменьшается в следующем ряду [c.106]

Возможности масс-спектрометрического метода при установлении структуры алициклических углеводородов весьма ограничены. Массовое число пика М" позволяет легко установить [c.110]

Кроме протонного магнитного резонанаса для химии [ефти большое значение имеет ядерный магнитный резонанс стабильного изотопа углерода Этот изотоп содержится в нефти в количестве около Ио. Частота ЯМР значительно отличается от частоты ЯМР протона, что позволяет получать четкие спектры ЯМР По этим спектрам можно судить о числе атомов углерода, зани- iaк щиx различное положение в молекуле углеводорода (это число ь простом случае равно числу пиков на спектрограмме), напри-мег. у циклогексана 1 пик, в случае н-гексана — 3 пика, в случае л[е2илциклопентана — 4 пика. Такие спектры позволяют провести идгнтификацию углеводородов. [c.42]

Газохроматографический анализ прежде всего дает возможность получить информацию о числе компонентов в исследуемой смеси. Стедует учитывать, что число пиков на хроматограмме смеси неизвестного состава не обязательно отвечает числу содержащихся в ней веществ из-за совпадения характеристик удерживания пики некоторых соединений могут налагаться некоторые вещества при данных условиях анализа могут разлагаться или необратимо удерживаться в колонке. Результат считается достаточно достоверным, если число и относительная интенсивность (но не положение на хроматограмме) пиков совпадают при анализе с применением нескольких колонок с НЖФ различной полярности. [c.53]

Определение качественного состава смеси проводится путем сопоставления времени удерживания данного компонента и эталона — вещества известной структуры. При строгом воспроизведении всех условий анализа время удерживания компонента tR, которое определяется как время, прошедшее с момента ввода пробы до выхода максимума пика, является такой же физико-химической характеристикой вещества, как его плотность, показатель преломления и т. д. При сопоставлении обычно используют так называемое исправленное время удерживания 1 — интервал между выходом максимумов пиков несорбирующегося вещества (воздух или метан) и исследуемого соединения. При постоянной скорости движения диаграммной ленты время удерживания обычно описывают в единицах длины — миллиметрах или сантиметрах (рис. 59). Совпадение времен удерживания эталона и определяемого компонента может указывать на их идентичность. Эталон чаще всего добавляется в исследуемую смесь (метод метки). При этом число пиков на хроматограмме не должно изменяться, а интенсивность пика одного из [c.53]

Анализ спектров ЯМР систем нескольких почти эквивалентных ядер в частном виде (т. е. при заданных химических сдвигах и КССВ) удобнее всего решать с помощью ЭВМ. Существуют стандартные программы для таких расчетов. Главная трудность наблюдения и расшифровки спектров систем почти эквивалентных ядер состоит в быстром увеличении числа линий расположенных на узком участке. Причина состоит в появлении так называемых комбинационных линий. Они возникают в результате таких переходов, при которых спиновыми состояниями меняются одновременно несколько ядер. Вероятности таких переходов, как правило, невелики, но их вклад при увеличении числа ядер быстро растет. Это обусловлено быстрым ростом количества комбинационных переходов по сравнению с количеством чистых переходов, т. е. таких, при которых меняется спиновое состояние только одного ядра (табл. 4 приложения). Количество типов спиновых систем также быстро растет с увеличением числа ядер в системе. В результате близкого расположения большого числа линий на участке спектра и недостаточно высокой разрешающей способности спектрометра в экспериментально наблюдаемом спектре получается бесструктурная полоса, огибающая большое число пиков, вследствие чего расшифровка спектра становится невозможной. Особенно часто такая картина возникает при съемке спектров ПМР высших гомологов углеводородов либо многоядерных алициклических соединений (терпены, стероиды). Выходом из этого положения может быть измерение спектров на приборе с большей рабочей частотой либо использование лантаноидных сдвигающих реагентов, вызывающих растяжение спектра. [c.91]

Исходя из предыдущего примера, можно ожидать, что в спектре смеси будет три сигнала, отвечающих протонам СООН-группы, воды и СНз-группы. Фактически в наблюдаемом спектре имеется только два пика. Положение пика СНд-группы не изменилось, но вместо сигнала протонов воды и карбоксильной группы наблюдается один пик в промежутке между ними — пик, отвечающий смеси. Почему для смеси наблюдается меньше линий, чем для суммы компонентов Почему в одних случаях смесь дает уменьшение числа пиков, а в других — нет Причина состоит в том, что в случае уксусной кислоты происходит реакция, которую мы обычно не замечаем, и не пишем ее уравнение. Она заключается в переходе протона воды в состав карбоксильной группы и, наоборот, легко диссоциирующий протон уксусной кислоты переходит в молекулу воды. Происходит так называемый протонный обмен. Протонный обмен является примером простейшей химической реакции. Его можно заметить и предсказать во всех деталях количественно с помощью ПМР-спектроскопии. По электронным и колебательным спектрам, т. е. в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, это сделать не удается. Земетим, что спектр ПМР смеси уксусной кислоты и воды не является простой суммой ПМР спектров компонентов. [c.116]

При необходимости качественной расшифровки по индексам удерживания большого числа пиков на густозаселенных хроматограммах приходится проводить вынужденное раздельное хроматографирование исследуемой смеси и реперных н-алканов. Однако при использовании серийной аппаратуры трудно обеспечить абсолютную тождественность условий раздельного хроматографирования (в частности, исключить влияние газодинамического толчка при дозировании пробы в капиллярную колонку), вследствие чего, записав по две-три хроматограммы реперных н-алка-нов и исследуемой смеси, следует вновь проанализировать смесь стандартных алканов и проконтролировать стабильность параметров удерживания интересующих соединений [c.169]

Метод заключается в добавлении к проанализированному образцу известного эталонного соединения (метки) с последующим хроматографированием в тех же условиях и сопоставлением исходной и конечной хроматограмм. Метод применяется для отождествления пиков соединений, присутствие которых ожидается в анализируемом образце. Однозначный отрицательный результат получается при несовпадении числа пиков на сравниваемых хроматограммах, причем иа последней должно быть одним пиком б0ЛЬП1С. [c.360]

Продукты разложения, получающиеся при описанном контролируемом пиролизе определенного вещества, дают характерную хроматограмму, из которой по числу пиков, величинам удерживания и по соотношениям величин пиков можно идентифицировать анализируемое вещество. Хроматограммы диаллилбарбитурата и кротонилэтилбарбитурата, снятые в одинаковых условиях, показывают, как специфичны результаты анализа (рис. 29 и 32). Оба эти производные барбитуровой кислоты, несмотря на одинаковое число атомов С, различаются между собой. [c.280]

Количественную оценку проводят но хроматограмме, которая должна быть однозначной, т. е. число пиков на хроматограмме должно быть равно числу введенных компонентов. Это условие не всегда выиолняется, особенно при анализе смеси веществ, относящихся к различным классам соединений. Наложение пиков отдельных компонентов приводит к неправильному подсчету их площадей в процентах. Поэтому очень важно проводить идентификацию на хроматографических колонках, заполненных различными по селективности неподвижными фазами, пользуясь для этой цели подходящими стандартными смесями. Величины удерживания, приведенные в литературе, могут быть использованы при идентификации, только если сравниваются с объемами удерживания стандартных компонентов, в лявленных на хроматограмме (см. также гл. VII). [c.284]

Отсюда следует, что число компонентов смеси веществ, которое в принципе можно разделить методом гель-фильтрации (при низком давлении), очень невелико. Показано [J. Morris, Р. Morris, 1976], что число пиков (п), которое молшо разделить с приемлемым разрешением (i 3 = 1) на колонке, имеющей N теоретических тарелок, определяется соотношением [c.113]

Ограниченный диапазон коэффициентов распределения определяет и главный недостаток эксклюзионной хроматографии — заметно меньшее, чем в других вариантах ВЭЖХ, число пиков, которые могут быть полностью разделены на колонке заданной эффективности. Однако в последнее время благодаря успехам достигнутым в технологии изготовления высокоэффективных колонок, этот метод все шире применяют и для разделения малых молекул. [c.43]

Число пиков на хроматограммах, прсдна.зпаченпых для количественных определений, должно быть равно числу компонентов вводимой пробы. Пики не должны налагаться друг на друга и должны быть симметричными, т. с. как можнг ближе к гауссовой кривой распределения. Во избежание ошибок при отнесении хроматографического пика к какому-либо веществу в анализируемой смеси, как правило, предварительно проводят идентификацию всех компонентов смеси для установления ее полнот качественного состава. Для идентификации используют чистые индивидуальные вещества, которые поочередно вводят в хроматограф и о прс деля ют время удерживания каж ,ого из них в условиях, аналогичных условиям анализа смеси. [c.45]

В качественном хроматографическом анализе многокомпонентных смесей следует всегда представлять себе, что пиковая емкость колонки ограничена. Пиковая емкость отражает число пиков, которые могут быть разрешены друг за другом за определенный промежуток времени (рис. 5.1-7). Согласно Гвд-динсу, в элюентной хроматографии пиковую емкость п можно приблизительно рассчитать по следующему уравнению [c.243]

Масс-спектры ароматических углеводородов в отличие от спектров алифатических и алициклических углеводородов содержат незначительное число интенсивных характеристических пиков. Это очень важно, поскольку иногда только одно массовое число пика М не позволяет отнести соединение к тому или иному ряду. Например, молекулярную массу 128 имеют не только нафталин (С]оН8>, но и изомерные нонаны (С9Н20). Однако вследствие высокой устойчивости ароматической системы нафталина в его масс-спектре максимальным является пик М , тогда как в спектре нонанов пик М незначителен, но весьма интенсивны пики фрагментных ионов. [c.113]

Первичный распад М алифатических полигалогенпро-изводных обусловлен выбросами X и НХ, которые протекают в различной последовательности. Фрагментация перфторалканов резко отличается от фрагментации их углеводородных аналогов. Основными в масс-спектрах перфторалканов (С р2 +2) являются пики ионов [СРз] , а не ионы состава [С р2 +1] (п = 3,4,5). В масс-спектрах их углеводородных аналогов (С Н2 +2) ионы [С Н2 +]] наиболее интенсивны. Масс-спектры фторалканов обычно не содержат пиков М , а максимальные по массовому числу пики соответствуют ионам [М-Р]"". [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология