Железо комплекс с фенантролином

Для определения содержания железа применяют метод, основанный на образовании комплекса железа (И) с 1,10-фенантролином (ортофенантролином). [c.222]

При титровании этого раствора этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) происходит уменьшение поглощения, так как при pH 2,4 комплекс с салициловой кислотой менее устойчив по сравнению с комплексом F"e+++ с ЭДТА, т. е. кривая титрования аналогична кривой 1 (см. рис. 105). Аналогичный вид имеет кривая при титровании раствора висмута (III) в присутствии избытка тиомочевины (Ind) этилендиаминтетрауксусной кислотой. Тиомочевина образует с висмутом окрашенное в желтый цвет комплексное соединение менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА (BiY ). В качестве примера, когда индикатор образует с титрантом окрашенное соединение, можно привести случай титрования соли церяя (IV) раствором комплексного соединения — о-фенантролина с железом (II). Кривая аналогична кривой 2 (см. рис. 105). [c.267]

Рис. 10-15. Аррениусовский график, показывающий влияние заместителя на константу скорости второго порядка в реакции восстановления железом(П) пятизамещенных комплексов железо(1П)фенантролина в воде [122].

Определение интенсивности проводят следующим образом. Заданный объем У раствора актинометра облучают в течение промежутка времени 1. Затем объем 1 2 (обычно 1 мл) облученного раствора переносят в мерную колбу объемом Уз = 25 мл, куда добавляют (10—Уг) мл 0,1 и. серной кислоты, 2 мл раствора б и 5 мл раствора в . Объем раствора в колбе доводят до метки водой, перемешивают и дают постоять в темноте в течение 30 мин для того, чтобы в системе установилось равновесие. Далее измеряют оптическую плотность раствора образовавшегося комплекса двухвалентного железа с 1,10-фенантролином. Количество образовавшегося двухвалентного железа определяют по формуле [c.256]

Наиболее широко применяемые фотометрические методы определения железа основаны на реакциях с о-фенантролином, который образует с железом (II) комплексный ион, окрашенный в интенсивно-красный цвет с 2,2 -дипиридилом, дающим с железом (И) красновато-пурпурное окрашивание с салициловой кислотой, дающей с железом (III) в уксуснокислом растворе комплекс с аметисто-фиоле-товым окрашиванием с тиогликолевой (меркаптоуксусной) кислотой, дающей с железом (И) в щелочном растворе (pH 10) краснопурпурное окрашивание с сульфосалициловой кислотой, которая образуете железом (II и III) в аммиачном растворе соединение желтого цвета в кислых растворах сульфосалициловая кислота образует с железом (III) соединение красного цвета. [c.250]

Реакция (21.5) — чаще всего образование комплексов или редокси-взаимодействие. Например, ионы железа (И) (8 .) при взаимодействии с о-фенантролином (К) превращаются в светопоглощающий комплекс (5), в котором молекулы о-фенантролина являются лигандами. Ионы марганца (И) (5 .) можно окислить до перманганат-ионов (5), сильно поглощающих свет, и т. п. [c.293]

Железо определяют в виде комплекса железа(П) с о-фенантролином [409, 474], Плутоний предварительно переводят в трехвалентную форму, [c.400]

Если содержание железа ниже 2-10 —5-10 %, рекомендуется более чувствительный метод, основанный на образовании красного комплексного соединения железа (И) и 4,7-дифенил-1,10-фенантро-лина . Пробу растворяют в разбавленной фтористоводородной кислоте, добавляют цитрат натрия для предотвращения гидролиза солей ниобия и раствор аммиака до pH 5. Железо восстанавливают дитионитом натрия, затем добавляют 4,7-дифенил-1,10-фенантролин и экстрагируют образовавшийся комплекс хлороформом. Экстракт хлороформа разбавляют этанолом и измеряют оптическую плотность комплекса при длине волны 533 нм. Комплекс стабилен в течение нескольких дней. [c.192]

Железо определяют фотометрическим и экстракционно-фотометрическим методами по роданидной реакции (из навески 0,2 г определяют до 10 % Ре) в качестве растворителя применяют изоамиловый спирт [89, 1301]. Фотометрический метод с а,а -дипиридилом позволяет определять до 8-10 % Ре в навеске 0,25 3. Железо предварительно восстанавливают до Ре(И) смесью гидроксиламина и тиомочевины. Тиомочевина обеспечивает повышенную избирательность реакции относительно Сн(11) [1325]. По интенсивности окраски раствора комплекса железа(И) с 1,10-фенантролином определяют до 5-10 % Ре. Определение проводят также в присутствии тиомочевины [903, 1301]. [c.269]

Уже упоминалось о способности о-фенантролина образовывать комплексные соединения с ионом двухвалентного железа и ионами других металлов [86]. С этой точки зрения о-фенантролин очень напоминает 2,2 -дипиридил, поэтому при изучении комплексов о-фенантролина с металлами не следует забывать и Ьб аналогичных соединениях дипиридила. [c.287]

Титрование кобальта солями трехвалентного железа в присутствии фенантролина. Были изучены [724, 1451, 1454, 1455, 1457] свойства фенантролиновых комплексов кобальта. [c.117]

При цериметрическом окончании анализа можно определить около 3 мг кобальта в присутствии преобладающих количеств ионов трехвалентного железа, никеля, кадмия, цинка, меди, молибдена, ванадия и вольфрама (от 20 до 110 мг) с ошибкой менее 1%. Не мешают также катионы бериллия, свинца, марганца, хрома, алюминия, титана, циркония и других элементов, не образующих комплексов с 1,10-фенантролином, анионы хлора, азотной и серной кислот. Методика определения сводится к следующему. [c.118]

На основании полученных данных можно заключить, что активирование катализатора железа о-фенантролином в хемилюминесцентной реакции окисления люминала ПКК обусловлено частичным подавлением гидролиза железа в результате связывания его в фе Шнтролина 1>-ные (гидроксофснантролинатныо) комплексы, способные разлагать ПКК в 1]1елочной среде. [c.78]

В качестве окислительно-восстановительного индикатора используется комплекс о-фенантролина сульфата с железом (2 ") Fe( 12H8N2)3SO4 — Ферроин . [c.97]

Фенантролин (Phen) имеет аналогичные свойства [8]. Комплексы фенантролина с железом (II) несколько более прочны по сравнению с комплексами дипиридила. Так, для [FeDipysP и для [РеРНепзр+ общие (полные) константы диссоциации соответственно равньг 3-10->8 и 5-10-22 [9, 10]. [c.341]

В работе [51] проводили сравнительное исследование влияния борсодержащих кислот Льюиса на спектральные характеристики и потенциалы окисления некоторых смешанных комплексов железа с фенантролином и цианидом типа Fe(Phen)2( NBX)2, где X = СНд, Н, F, С1, Вг. Окисление происходило на платиновом электроде в растворе хлористого метилена на фоне перхлората тетрабутиламмония. Комплексы дают на полярограммах обратимые волны окисления в области -р 0,52 -Ь1,21 в. Обратимость подтверждена данными циклической осциллополярографии. [c.271]

Взаимосвязь спектральных характеристик и окислительновосстановительных свойств соединений также рассматривалась на примере аналогичных смешанных комплексов железа с фенантролином и цианидом и кислотами Льюиса [52]. При этом, полагая, что электродные реакции являются специфическими окислительно-восстановительными реакциями, з становили хорошую корреляцию Ei/г обратимых волн на полярограммах и волновых чисел максимума поглощения на спектрах комплексов. [c.271]

Примером такого способа понимания антикомпенсации должны служить представленные здесь результаты по восстановлению комплексов замещенного железо(1П)фенантролина железом(П) [см. схему (8-П)]. График Аррениуса, построенный по методу Экснера, для констант скорости второго порядка этого процесса показан на рис. 10-15 (из него следует, что -550 К). Очевидно, что измеренная константа скорости связана [c.244]

Миер [37] показал, что образование комплексов с диаминами значительно повышает каталитическую активность ионов железа (на 300%) и ионов марганца (на 480%) в реакции окисления льняного масла интересно, что комплексообразование с этими лигандами почти не повлияло на каталитическую активность иона кобальта. По отношению к марганцу активирующим лигандом является дисалицилиденэтилендиамин, а по отношению к железу — о-фенантролин. Для проявления активности важно образование цикла из пяти или шести звеньев, который включает ион металла, связанный с азотом. М. Т. Бек установил, что комплексные соединения двухвалентного кобальта с глицилглицином и гистидином катализируют окисление аскорбиновой кислоты кислородом. Бек предполагает, что в данном случае происходит активация координационносвязанного кислорода соединение, содержащее трехвалентный кобальт, не обнаруживает активности в этой реакции [41]. Медь в виде иона катализирует самые разнообразные окислительные реакции окисление аскорбиновой кислоты, гидрохинона, цистеина, глютатиона и т. п. Нам удалось обнаружить вещества, несколько активирующие оксидазную функцию меди. В этих случаях сложный комплекс активатор — медь —> субстрат окисляется быстрее, чем комплекс медь — субстрат. Активатором оксидазной функции является гистидин, обладающий хотя и слабым, но вполне отчетливым активирующим действием на ион меди [34]. По отношению к окислению пирогаллола медно-гистидиновый комплекс оказался неактивным. [c.155]

Ганзбург и Мальцева [52] определяют железо(П1) в растворе соли никеля, добавляя фенантролин и кобальт. В присутствии 1,10-фенантролина кобальт(П) восстанавливает железо(1П), в результате образуется красный комплекс с 1,10-фенантролином. Красный комплекс фенантролина с железом(П), известный под названием ферроина, применяется в титриметрическом ана.чизе в качестве окислительно-восстановительного индикатора. [c.168]

В то время как при определении железа с фенантролином практически все сопутствующие элементы можно маскировать, определение следов железа с этим реагентом при высокой концентрации посторонних солей не всегда приводит к удовлетворительным результатам. В таких случаях рекомендуют предварительно концентрировать железо. Простейший метод концентрирования состоит в экстракции хлороформом или нитробензолом фенантролинатного комплекса железа(И) в виде ионного ассоциата с иодид- [2302] или перхлорат- [1341] ионами. Использование нитробензола более целесообразно, так как в этом случае коэффициент распределения ассоциата больше. [c.298]

Собственная желтая окраска иона Се + позволяет проводить тнтрование некоторых веществ без применения специального иидикатора, особенно в горячих растворах, так как интенсивность желтой окраски иона Се + с ростом температуры возрастает. Однако применение специальных индикаторов увеличивает точность анализа, поэтому их, используют в большинстве методик. Индикаторами цериметрии являются ферроин (комплекс железа (II) с фенантролином), дифениламиновые производные и др. Используют также необратимо окисляющиеся церием (IV) метиловый оранжевый, метиловый красный и др. [c.290]

К двухцветным редоксиндикаторам относится ферроин, представляющий собой комплексы ионов железа (II) и железа (III) с органическим азотсодержащим веществом — о-фенантролином [c.202]

Навеску 0,5—1,0 г Ка обрабатывают 5 мл конц. HNOз до полного удаления иода, упаривают с водой, растворяют в 5 мл воды и переносят в делительную воронку. Вводят 5 мл ацетатного буферного раствора с pH 4,5 и 2 мл 0,01%-ного ацетонового раствора ПАН. Через 15 мин экстрагируют комплексы ПАН с железом, кобальтом и другими тяжелыми металлами хлороформом двумя порциями по 5 мл. Водную фазу сливают в кварцевый тигель, воронку споласкивают 5 мл воды, прибавляют ее к раствору в тигле и выпаривают досуха под инфракрасной лампой. Остаток переводят с помощью 1 мл воды и 1мл 1-10 М раствора 1,10-фенантролина в один из отростков сосуда-смесителя. В два других отростка помещают 5 мл 2,5 М раствора Н Оа и 3 мл 0,4 М раствора КОН. Сосуд помещают в термостат и выдерживают в нем в течение 30 мин при температуре 25,0 4 0,1° С. Затем растворы в смесителе перемепшвагот, засекая при этом время, и переводят в сосуд Дьюара. Туда же помещают термисторный датчик и записывают изменение температуры в ходе реакции. [c.197]

Фотометрический метод с использованием комплекса железа(1П) с 1,10-фенантролином позволяет определять 10 % кобальта с погрешностью 3% [1248]. Метод основан на окислении кобальта комплексом и измерении оптической плотности трис-фенантролината же-леза(П). На этом же принципе основан метод потенциометрического титрования кобальта в присутствии 1,10-фенантролината раствором железа(111). Метод позволяет определять >10 % кобальта с погрешностью 2,5%. Скачок потенциала в конечной точке тйтрования составляет 120 мВ на 0,05 мл 10 М раствора Fe lg. [c.199]

Раствор комплекса о-фенантролина с железом II (фер-роин). применяют при комплексометрическом определении цинка. Растирают в ступке 1,63 г о-фенантролина с 0,7 г кристаллического сульфата железа (П) FeS04-7H20 НС 25 мл воды, переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл и разбавляют водой до метки. При длительном хранении реактив не портится. [c.216]

Реакция мягкого окисления изомерных токоферолов в токоферолхино-ны, количественно протекающая с раскрытием пиранового цикла, лежит в основе важнейших методов их аналитического определения в природных продуктах. В данном случае окисление хлорным железом ведут в присутствии о-фенантролина или а, а -дипиридила [45], являющихся индикаторами. Интенсивную красную окраску комплекса а, а -дипиридила с образовав- [c.260]

ДипиридилферрохАорид. Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленной смесью 2,2 -дипи-ридила (0,5%) и Реаз бН О (0,2%) в ЕЮН. Токоферолы дают ярко-красные пятна. Чувствительность 2-5 мкг. Чувствительность методики может быть значительно повыщена, если 2,2 -дипиридил заменить другими реагентами, образующими комплексы с железом особенно эффективен 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (интенсивность окраски увеличивается в 2,5 раза). [c.423]

Описано прямое потенциометрическое титрование разбавленного раствора двухвалентного кобальта раствором Fe la в присутствии 1,10-фенантролина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности составляет около 250 мв на 0,05 м.1 0,01 N раствора Fe b. Можно определять кобальт и фотометрически, измеряя при 510 ммк оптическую плотность образовавшегося фенантролинового комплекса двухвалентного железа красного цвета [1454]. Известны также амперометрические методы [724] с применением одного или двух индикаторных электродов. Косвенные методы основаны на титровании образовавшихся при реакции ионов двухвалентного железа раствором сульфата церия (IV). Фенантролиновый комплекс двухвалентного железа окрашен в красный цвет, а трехвалентного железа —в синий титруют визуально, до перехода красной окраски раствора в синюю, или потенциометрически, с платиновым индикаторным электродом. [c.117]

Растворяют 10 г дитионита натрия Na2S204-H20 в 100 мл воды, переносят раствор в делительную воронку емкостью 250 мл, добавляют 10 мл 0,1%-ного раствора 4,7-дифенил-1,10-фенантролина, затем экстрагируют комплекс железа 15 мл хлороформа. Сливают хлороформный (нижний) слой и повторяют экстракцию до тех пор, пока слой хлороформа не станет бесцветным. [c.194]

Окисление 6-оксихроманов хлорным железом является методом получения хинонов [18, 106] эта реакция применима также и для анализа 6-оксихроманов. В последнем случае в качестве индикатора используют а,а -дипиридил и фотометрически измеряют интенсивность окраски образовавшегося красного комплекса двухвалентного иона железа и а,а -дипиридила [107]. Указанный способ является одним из наиболее чувствительных и позволяет отличать различные токоферолы (но не смеси их), так как последние вступают в реакцию с различными скоростями (а>р>7>8) в зависимости от температуры [108]. Восстановители в этом случае должны быть удалены или в определение должна быть внесена поправка [109]. Вместо а,а -дипиридила могут применяться и другие индикаторы, как, например, о-фенантролин [110] или красная кровяная соль [111]. Применение для реакции окисления одного лишь хлорного железа приводит к количественным результатам только при 100° [112]. [c.314]

Особые свойства комплексов железа и рутения. Атом железа взаимодействует с дипиридилом и о-фенантролином не только в двухвалентном, но и в трехвалентном состоянии. Бляу [6] установил, что темно-красный раствор комплекса о-фенэнтролина и двухвалентного железа [(фен)зРе] , для удобства называемого ферроином, при окислении приобретает синюю окраску, но менее интенсивную, чем у комплекса трех валентного железа. Синий о-фенантроли-новый комплекс трехвалентного железа [(фен)зРе] " феррин не может быть получен взаимодействием о-фенантролина с ионами Ре +. Согласно Бляу [6] [c.289]

Если красные ионы Ре + и светло-синие ионы Ре + находятся в равновесии, то, казалось, можно было бы измерить окислительно-восстановительный потенциал. Однако провести эти измерения с дипиридильными соединениями не удалось, по-видимому, вследствие неустойчивости образующегося комплекса с ионами трехвалентного железа. Для о-фенантролин-железного комплекса измерить точный окнслительно-восстановнтельный потенциал легче величина его по отношению к нормальному водородному электроду равна 1,06 в [91]. Вальден и Эдмондс [92] приводят слегка завышенную величину 1,14 в. [c.289]

Известны комплексы, содержащие СО и о-фенантролин, отличающиеся от уже упомянутых тем, что в них входит не ион, а нейтральный атом металла. Так, например, Хибер и Мюльбауэр [105] показали, что при легком нагревании пентакарбонила железа Fe( O)s и о-фенантролина в ацетоне при температуре 60° появляется синее окрашивание при 65—70° выделяется СО, окраска переходит в красную и выпадает осадок желтовато-коричневого соединения состава Ре(СО)з(фен). Подобным образом карбонил никеля Ni( 0)4 и о-фенантролин в пиридине, ацетоне или безводном спирте дают относительно устойчивый комплекс Н1(С0)з(фен) в виде рубиново-красных игл, а карбонил кобальта Со(СО)4 и о-фенантролин в разбавленном метаноле дают темно-коричневый комплекс Со(СО)з(фен) [106]. [c.293]

К этим солям близок смешанный нитрозо-о-фенантролиновый комплекс Ре(Н0)2(фен), полученный Хибером и Андерсоном [107 действием о-фенан-тролина на нитрозокарбонил железа Pe( O)2(NO)2 в бензоле. Нитрозокарбо-нил кобальта Со(МО)(СО)з и о-фенантролин в пиридине дают черные с голубым оттенком иглы Со(МО)(СО)(фен). [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология