Коэффициент потенциала течения

У.З. КОЭФФИЦИЕНТЫ ПОТЕНЦИАЛА ТЕЧЕНИЯ [c.109]

Используя правило, следующее из симметрии кинетических коэффициентов Онзагера — правило Саксона, которое связывает электроосмос и потенциал течения, можно исходя из выражения (5) записать для скорости электроосмоса в нашей модели [c.101]

Оба фактора — перекрывание диффузного слоя и наличие поверхностной проводимости — уменьшают потенциал течения, а следовательно, коэффициент преобразования перепада давления в электрическое напряжение 5ди (чув- [c.205]

Важным дополнением к этим теориям являются работы Дерягина и Духина, опубликованные в 1959 г. Эти авторы учли сопутствующий электрокинетическим явлениям эффект диффузии ионов. Он оказался особенно существенным для жидких поверхностей, например для эффекта Дорна при обратной седиментации (всплывании) пузырьков газа. При движении твердой сферической частицы в растворе электролита также возникают разность концентраций между ее полюсами по направлению движения и соответствующий диффузионный потенциал. Поправка, связанная с этим потенциалом, может оказаться того же порядка, что и сам потенциал перемещения частицы. Формулы, которые получаются при уточнении теории с учетом диффузии, а также закона сохранения анионов и катионов в отдельности, приобретают классическую форму только при равенстве коэффициентов диффузии анионов и катионов. Если учесть диффузию, то, исходя из требования симметрии кинетических коэффициентов в теории Онзагера, можно прийти к выводу, что наличие разности концентраций по обе стороны капилляра или пористой перегородки обязательно должно вызывать течение в растворе (капиллярный осмос), а частицы, находящиеся во взвешенном состоянии в растворе, в котором существует градиент концентрации, должны двигаться (диффузиофорез). Краткость изложения не позволяет нам приводить здесь конкретные выводы и формулы. [c.143]

Электрический потенциал подобного происхождения называется диффузионным (мембранным). Под влиянием этого электрического поля возникает электроосмотическое течение жидкости, пропорциональное логарифму отношения концентрации и разности коэффициентов диффузии Л, в мембране. Но и при й+ = 0- (и, соответственно, в отсутствие электроосмоса) можно показать, что возникает поток жидкости через мембрану. Он обусловлен поляризацией ДЭС (ХП.6) под влиянием изменения концентрации вдоль его внешней границы, и его направление, в отличие от электроосмоса, не зависит от знака -потенциала. [c.224]

Как видно из приведенных данных, лишь три КСС определенное время работали со 100%-ным коэффициентом загрузки, а остальные КСС не имели большей частью 30%-ной загрузки [27]. Также установлено, что ток КСС и потенциал сооружение—грунт с течением времени падают, причем ток в среднем за один год уменьшается в 1,6—4 раза, а потенциал — в 1,2—2 раза. За весь период работы большинства исследуемых КСС начальный ток уменьшился на порядок, а значения потенциалов у пяти КСС стали ниже защитных. Сопротивление растеканию за 3—4 года возросло в 2—10 раз. Отношение максимального значения сопротивления расте- [c.38]

Обратноосмотические мембраны отличаются от других типов мембран (ионно-обменных, непористых, ультрафильтрационных) невысокой плотностью поверхностного заряда, малыми размерами пор (г 20 30 А) и отрицательной адсорбцией растворенного вещества, связанной с дальнодействием поверхностных сил. Поэтому в первом приближении можно использовать для расчетов модель незаряженных пор. Ввиду малости размеров пор и неопределенности их геометрии целесообразным упрощением является введение средних скоростей течения жидкости в порах и//и (где т — пористость мембраны), средних коэффициентов диффузии растворенного вещества в поровом пространстве а, также осредненных по сечению пор значений концентрации С и потенциала взаимодействия молекул с поверхностью пор Ф = i//k7. Расчет осредненных значений и Ф применительно к различным моделям пористой структуры (цилиндрические и щелевые поры) сделан в работах [28—30]. [c.300]

В разд. 2 в теории гомогенного течения предполагалось, что р равно давлению Pg в газовой фазе. Теперь мы отбросим это допущение и предположим, что соотношение между р я pg аналогично соотношению между давлением в изолированном пузырьке, пульсирующем в безграничной жидкости, и давлением вдали от него. Используя выражение (3.1) для потенциала, можно при помощи теоремы Бернулли вычислить давление в жидкости на стенке пузырька. Условие непрерывности напряжений на границе пузырька, в том числе и вязких напряжений 2 lfд lдr , где — динамический коэффициент вязкости жидкости, дает [c.78]

При определении 5-10 % хрома коэффициент вариации составляет 20 доопределение хрома в сульфате цинка. Растворяют 1 г сульфата цинка в 20 мл 1 М. раствора гидроокиси аммония, добавляют несколько капель перекиси водорода, кипятят 10 мин до разложения перекиси водорода и доводят до 20 мл раствором, 1 М по гидроокиси аммония и 0,1 М по хлориду аммония. Переносят раствор в электролизер и удаляют кислород током инертного газа. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 5 мин при потенциале —1,2 в. Прекращают перемешивание, вручную смещают потенциал до О, дают раствору успокоиться и регистрируют анодную дифференциальную кривую электрохимического окисления гидроокиси хрома при потенциалах от О до -f 0,8 в. Измеряют величину максимума производной тока по времени. Концентрацию хрома находят методом добавок. [c.95]

Яркой иллюстрацией влияния ошибки, возникающей в тех случаях, когда не учитываются коэффициенты активности, могут служить результаты, полученные Петерсом в 1898 г. в одном из наиболее ранних количественных исследований обратимых окислительно-восстановительных электродов. Исходя из измерений, проведенных в растворах, содержавших в разных соотношениях хлористое и хлорное железо в 0,1 н. растворе соляной кислоты, Петерс—для стандартного потенциала системы, содержащей двух- и трехвалентное железо— пользуясь вместо отношения активностей отношением концентраций, получил примерно постоянное значение 0,713 в при 17°. В течение нескольких лет этот результат считался правильным, хотя он отличается примерно на 0,07 в от значений стандартного потенциала этой системы, найденных в последнее время. Это расхождение близко к величине той поправки на коэффициенты активности, которая может быть вычислена с помощью уравнения (7), принимая величину ионной силы равной 0,25, что примерно соответствует ионной силе исследованных Петерсом растворов. На самом деле приближенное уравнение Дебая — Гюккеля для столь высокой ионной силы неверно, однако интересно отметить, что оно дает правильный порядок величины поправки, учитывающей активность. [c.367]

Из приведенных примеров видно, что огромную роль при подобной перестройке сложных ионов в процессе их восстановления или окисления играют ионы водорода, связывающие атомы кислорода сложного иона в молекулы воды. Понятно, что в подобных случаях течение окислительно-восстановительного процесса, а следовательно, и величина окислительного потенциала соответствующей пары должны зависеть от концентрации ионов Н+ в растворе. Она входит в числитель дроби, стоящей в уравнении под знаком логарифма, в степени, равной коэффициенту при Н+ в уравнении реакции. В данном случае [c.348]

Рис. 3. Зависимость от плотности тока, потенциала и коэффициента полезного использования сплавов, испытанных при каждой заданной плотности тока в течение 60 суток (номера кривых соответствуют номерам сплавов в табл 1)

IV.5.15. Вычислить если известно, что потенциал течення, определенный при продавлнвании раствора хлорида калия через корундовую диафрагму под давлением 20-10 Па, равен 22,510 В. Удельная проводимость раствора 1,37-10 Ом- -м- , коэффициент эф1фектив-ности диафрагмы а=1,8 вязкость раствора т]=1 -10 Па-с е = 81. [c.85]

Рассмотрим коэффициент вязкости г . Обычно при вычислении величины -потенциала по методам злектроосмоса и потенциала течения вязкость жидкости принимается всеми авторами за вязкость свободной жидкости вне капиллярной системы. Однако вопрос об истинном значении вязкости в системе тонких капилляров остается до настоящего времени еще не решенным. [c.86]

Отсутствие постоянства значений -потенциала с изменением структурных параметров капиллярных систем при использовании обычной методики злектроосмоса и потенциала течения, а также трудности, связанные с введением различного рода поправочных коэффициентов в уравнения классической теории, обусловили стремление найти методы, не зависимые в той или иной мере от структуры капиллярных систем. При описании разработанного нами метода определения -потенциала с помощью потенциала течения на открытой поверхности вращающегося диска в исследованиях Н. К. Барабанщиковой и Л. Г. Левашовой указывалось, что этот метод представляется весьма перспективным. Исследования Л. Г. Левашовой показали, что до концентраций порядка 1 10 н. метод вращающегося диска практически не нуждается в поправках на поверхностную проводимость и только при концентрациях, меньших 1 10 н., поправка становится заметной. [c.113]

Вопрос о пределах применимости этих формул в различных условиях был рассмотрен Муни, Кэмпом и Генри. Генри было показано, что классическая формула с использованием коэффициента 4я может быть применена для случая, когда радиус частицы не менее, чем в 300 раз превышает толщину двойного слоя при меньших соотношениях следует использовать уравнение с коэффициентом 6я. Экспериментальный материал по наблюдениям за изменением электрофоретической скорости в зависимости от размеров частиц показывает закономерность, сходную с той, что наблюдалась для потенциала течения и электроосмоса при уменьшении радиуса пор капил 1 рных систем. В окончательную формулу для электрофореза (85) радиус частицы не входит. Также как в формулах для злектроосмоса и потенциала течения не фигурирует радиус капилляров. Действительно, результаты ранних работ показывали, что величина электрофоретической скорости в первом приближении оказывалась независимой от размеров частиц в широком интервале. Это можно йллюстриро вать рядом примеров (табл. 14). [c.129]

Рассматривая электрокинетические эффекты в микрокапиллярах, Дрезнер [71] на основе метода термодинамики необратимых процессов и уравнения Навье — Стокса для барицентрической скорости выразил потенциал течения через скорость диффузионного потока, измеряемую относительно центра массы. В этом отношении его метод подобен рассмотренному выше. Однако при определении потенциала течения Дрезнер предположил, что внутри микрокапилляра наблюдается постоянное аксиальное поле и что коионы в капилляре отсутствуют. С помош ью симметричных соотношений взаимности, отнесенных к капилляру в целом, Дрезнер получил другие электрокинетические коэффициенты. Таким образом, он использовал то обстоятельство, что в стационарном состоянии функция рассеяния для капилляра (мембраны) может быть записана через изменения величин, относящихся к внешним растворам (см. раздел II, а также работу [58], гл. XV). [c.500]

В своих работах Кедем н Качальский использовали коэффициент PeIx-, где электроосмотическое давление = [(Др — Дя)/ ]/ Мы применяли эквивалентную величину — Lp, так как в эксперименте чаще измеряется электроосмотическая проницаемость (или потенциал течения) р, чем электроосмотическое давление. [c.353]

Ионообменные мембраны являются плотными пленками с высоким гидравлическим сопротивлением. Поскольку концентрация коионов в мембране значительно меньше их концентрации во внешнем растворе, то при продавливании раствора электролита через мембрану его концентрация снижается. В этом отношении поведение ионообменных мембран аналогично поведению обратноосмотических, однако гидравлическая проницаемость последних гораздо выше. При фильтрации раствора электролита через ионообменную мембрану, так же, как и в случае обратноосмотической мембраны, возникает скачок потенциала, называемый потенциалом течения (в случае катионообменной мембраны в растворе-фильтрате имеется избыток катионов, поэтому раствор с пониженным давлением приобретает избыточный положительный заряд). Потенциал течения для ионообменных мембран невелик и обычно составляет 2-3 мВ [34, 63], так что этой величиной всегда можно пренебречь при электродиализе. Вкладом гидравлической проницаемости в общий массоперенос через ионообменные мембраны также можно пренебречь при технических расчетах [63]. В то же время явление гидравлической проницаемости и потенциала течения весьма интересны с теоретической точки зрения, поскольку их изучение может дать полезную информацию о структуре мембраны, о состоянии ионов и воды в ней [34]. Так, зная порозность мембраны (определенную по необменной сорбции электролита [34, 167, 168] (формула (1.65)) или другим способом), ее толщину, коэффициент гидравлической проницаемости и вязкость жидкости, можно оценить эффективный гидравлический радиус пор мембраны [63], Полученные таким образом результаты, однако, довольно слабо коррелируют с другими данными, найденными, например, методом контактной эталонной порометрии (КЭП). Эффективный гидравлический радиус пор в мембране МК-40 при увеличении концентрации Na l до 1 моль/л растет от 2,5 до 65 нм [63]. В то же время метод КЭП показывает, что наибольший объем поглощенной воды для обеих мембран приходится на поры с радиусом примерно 10 нм [46, 47, 52]. Понятно, что гидравлический радиус должен быть, вообще говоря, меньше среднего радиуса пор, определенного методом КЭП, поскольку при фильтрации важную роль играет фактор извилистости пор, а также их узкие перешейки и тупики. Коэффициент фильтрации сильно зависит от условий синтеза мембраны, например, эта величина для различных образцов мембраны МК-40 может различаться в несколько раз [63]. [c.253]

Теперь мы обратимся к краткому рассмотрению того, как описанные фотохимические изменения превраш,аются в электрический импульс, который стимулирует мозг. Существуют доказательства, что одиночный квант света может вызвать раздражение палочки сетчатки. Однако поглощение одного кванта еще не создает эффекта зрения. Для этого требуется попадание нескольких квантов (согласно разумной оценке, от двух до шести квантов) в одну и ту же палочку в течение относительно короткого временного промежутка. Но даже в этом случае процесс весьма эффективен, а энергия конечной реакции существенно превосходит энергию, поглощенную зрительным пигментом. Поглощение света инициирует цепь реакций, черпающих энергию из метаболизма. Тем самым зрительное возбуждение является результатом усиления светового сигнала, попадающего в сетчатку. Фоторецептор служит биологическим эквивалентом фотоумножителя, который преобразует кванты света в электрический сигнал с большим усилением и низким шумом (см. гл. 7). И фоторецептор, и фотоумножитель достигают большого коэффициента усиления с помощью каскада стадий усиления. Зрительные пигменты представляют собой интегральные мембранные белки, которые находятся в плазме и мембранах дисков внешнего сегмента фоторецептора. Фотоизомеризация ретиналя вызывает серию конформационных изменений в связанном с ним белке и тем самым образует или раскрывает ферментативный активный центр. Следует каскад ферментативных реакций, которые в конце концов дают нервный импульс. Электрический ответ начинается с кратковременной гиперполяризации, вызванной закрытием нескольких сотен натриевых каналов в плазматической мембране. Таким способом молекулы-посредники (мессенджеры) передают информацию от диска рецептора к мембране плазмы. Вероятным кандидатом на роль мессенджера является богатый энергией циклический фосфат цГМФ (гуанозин-3, 5 -цикломонофосфат), возможно, в сочетании с ионами Са +. Было показано, что катионная проводимость плазматических мембран палочек и колбочек прямо контролируется цГМФ. Таким образом светоиндуцированные структурные изменения диска активируют механизм преобразования, который сам генерирует потенциал, распространяющийся по плазматической мембране. В настоящее время детали механизмов преобразования и усиления продолжают исследоваться. Была предложена схема, основной упор в которой делается на центральную роль фосфодиэстеразы в процессе контроля за кон- [c.241]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

В этих соотношениях п — число электронов, принимающих участие в электрохимической реакции, ц — поверхность плоского электрода, Дох — коэффициент диффузии окисленной формы деполяризатора, / — продолжительность электролиза (за период которого рассматривается среднее значение тока), Сох и Скес — начальные концентрации окисленной и восстановленной форм деполяризатора в растворе, — потенциал электрода в течение подготовительного полупериода, 2 — потенциал в течение полупериода регистрации, Е — нормальный потенциал исследуемой окислительно-восстановительной системы (имеется в виду потенциал, при котором концентрации окисленной и восстановленной форм у поверхности ртутного электрода равны между собой). [c.456]

Температурные коэффициенты Hg для всех четырех элементов, состоящих из водородного и каломельного электродов, воспроизводимы удовлетворительно. Замечено слабое понижение во времени. Например, э.д.с. элемента с 3,0 н. вспомогательным электродом уменьшилось за месяц на 0,8 мв, а с 3,5 н. электродом на 0,2—0,3 мв. Потенциал 4,0 и. каломельного электрода не менялся в течение двух недель. Значения, приведенные в табл. IX. 6, соответствуют э. д. с. элемента, вспомогательный электрод которого был изготовлен за две недели до измерений. Данные для водородно-каломельного (нас.) элемента хорошо согласуются с данными Бекстера (цит. по [139]). Среднее отклонение для девяти температур составляет 0,2 мв. [c.247]

Итак, если только ограничиться рассмотрением обратимых процессов, то предположение об аналогичном характере тепловой энергии и других видов энергии в том отношении, что энергию любого вида можно представить как произведение потенциала на фактор емкости, приводит к уравнениям для вычисления коэффициентов полезного действия тепловых машин. Эти уравнения аналогичны уравнениям, применяющимся для расчета коэффициентов полезного действия других обрати-мьих машин и для установления абсолютной шкалы температур. Заметим попутно, что влияние необратимого течения процессов на коэффициент полезного действия будет рассмотрено в приложении С. Обычно вопросы, упомянутые выше, излагаются в учебниках после того, как сформулировано второе начало термодинамики. Но сейчас ясно, что они связаны с элементарным толкованием действия обратимых машин, основанным на приложении уравнений (11.1) — (11-4) к тепловой энергии. Если бы мы были готовы принять представление о тепловой энергии еще до подробного обсуждения первого начала термодинамики, то можно было бы 11.8 поместить после 11.4. И действительно, существует ряд данных, свидетельствующих, что этим ходом рассуждений пользовался Сади Карно, правда, возможно, в известной мере интуитивно и е отдавая себе полного отчета о вытекающих из него практических следствиях. Сади Карно еще в 1824 г. дал правильное уравнение для вычисления коэффициента полезного действия тепловой машины, задолго до того как были сформулированы [c.225]

Мак-Мастерсом и сотр. [7]. По сообщению этих авторов, подобный электрод обладает температурным коэффициентом 2,3 мВ/°С и позволяет стабильно измерять потенциал в течение месяцев. [c.26]

Более обширное исследование катионных стеклянных электродов в пропиленкарбонате, ацетонитриле и ДМФ было выполнено Мак-Клюром и Редди [292]. Нернстовские наклоны 53—59 мВ (рис. 3) были получены в интервале концентраций от до 10 2 М (где поправки на коэффициенты активности и диффузионные потенциалы малы) для ионов К и N3" (фоновый электролит 0,1 М Ви4НС104). Отрицательные результаты получены для ионов и Ыа+ в ДМФ по-видимому, эти ионы реагируют с остаточными аминами. До проведения измерений электроды пропитывались в течение 24 ч в растворах соответствующих (исследуемых) солей, причем в каждом растворителе использовались различные стеклянные электроды. По отношению к катионам щелочных металлов наблюдалась очень плохая селективность, что согласуется с результатами наблюдений Бодена [43]. Потенциал электрода достигает равновесного значения (с точностью до 1 мВ) в течение 5—10 с, что гораздо меньше соответствующего времени для чувствительных к ионам водорода стеклянных электродов в апротонных растворителях. При хранении стеклянного электрода в течение 6 мес в пропиленкарбонате, содержащем 10 М ионов не было обнару- [c.220]

В каждой из этих трех пластинок наблюдалось последействие, которое, несомненно, превышало установленный выше размер возможных ошибок. Это последействие необходимо было поэтому приписать самой кварцевой пластинке, но, прежде чем признать его упругим последействием, необходимо учесть влияние тех побочных вторичных явлений, которые сопровождают деформацию тела. В данном случае это будут явления термоупругости и электроупругости деформация сопровождается как изменением температуры, так и изменением электрического потенциала, причем, согласно нринцину Ле Шателье—Брауна, эти явления будут противодействовать деформации, уменьшая ее. И температуры, и потенциалы стремятся выравняться с течением времени по мере достижения теплового и электрического равновесия исчезают причины, уменьшавшие деформацию последняя постепенно нарастает, асимптотически приближаясь к новому пределу, — проявляется явление, аналогичное упругому последействию. Как величину этого последействия, так и течение его можно учесть, так как все необходимые коэффициенты для кварца измерены. [c.47]

Сопоставление величин предельных токов данных поляризационных кривых с предельными токами окисления водорода, измеренного в том же приборе, позволило оценить выход образующегося восстановителя. Количество образующихся атомов водорода составляет - 4—5 на 100 эв поглощенной энергии. Оценка выхода носит приближенный характер, так как при расчете принималось, что коэффициент диффузии атомарного водорода равен коэффициенту диффузии молекулярного водорода. Однако столь большая величина выхода является еще одним доказательством того, что не молекулярный водород ответственен за создание водородного потенциала на платине при действии [-излучения на данную систему. При подсчете величин выхода для определенной, поглощенной раствором энергии мы пользовались криво11, приведенной на рис. 3, так как эта кривая дает возможность определить время, в течение которого устанавливалась стационарная концентрация атомов водорода в растворе. Это время, как видно 113 рис. 3, составляло около 3 мин. [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент потенциала течения: [c.333] [c.660] [c.397] [c.660] [c.333] [c.92] [c.111] [c.131] [c.16] [c.353] [c.79] [c.173] [c.452] [c.42] [c.232] [c.97] [c.237] [c.216] [c.177] [c.674]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология