Поливинилхлорид морфология

Как показывают данные электронной микроскопии (рис. IV. 15), морфология образованных в дисперсионной полимеризации частиц также свидетельствует о полимеризации в микроблоках. В случае полиметилметакрилата характерна гладкая сферическая форма частиц, что и следовало ожидать в случае роста частиц, набухших в мономере. Напротив, образующиеся при осаждении из раствора частицы поливинилхлорида несимметричны и имеют грубую, гранулированную поверхность. [c.201]

Морфологическая и химическая неоднородность проявляется в разной скорости впитывания полимерами пластификаторов. Так, блочный поливинилхлорид поглощает пластификатор в 100 раз быстрее, чем суспензионный. Очистка суспензионного полимера (переосаждение из раствора) приводит к значительному увеличению сорбционной способности [43]. Существенно отличаются по скорости поглощения пластификатора также эмульсионный и суспензионный поливинилхлорид [48], что обусловлено не только разной морфологией частиц, но и их размером. [c.26]

Изучение молекулярного состава и морфологии порошка полученного полимера при полимеризации винилхлорида во вращающемся автоклаве с металлическими шарами показало, что свойства поливинилхлорида в большой мере зависят от глубины превращения мономера в полимер . Из рис. И 1.3 видно, что с повышением степени конверсии содержание низкомолекулярных фракций в полимере сначала медленно увеличивается, а затем, по достижении 65— 70%-ной степени превращения, резко возрастает. При этом содержание низкомолекулярных фракций, растворимых в ацетоне, начинает быстро расти после 60%-ной степени превращения, а наиболее низкомолекулярные фракции, способные растворяться в бензоле, образуются главным образом при конверсии выше 70%. Такую зависимость нетрудно объяснить тем, что по мере увеличения конверсии мономера и вязкости реакционной смеси ухудшаются условия теплопередачи и в зонах, отдаленных от охлаждающей поверхности, температура повышается. Как уже указывалось (стр. 42), в процессе полимеризации винилхлорида температура оказывает решающее влияние на молекулярный вес полимера с повышением температуры степень полимеризации уменьшается. При 65—70%-ной степени превращения реакционная масса, очевидно, представляет собой сухой порошок и отвод тепла от полимерно-мономерных частиц, в которых еще продолжается полимеризация, практически прекращается, что и приводит к образованию низкомолекулярного полимера. [c.55]

Если используемый инициатор способен растворяться не только в мономере, но и в воде, полимеризация части винилхлорида в суспензионном процессе может протекать в водном растворе. Это показано при помощи исследований полимеризации винилхлорида под действием различных инициаторов в присутствии растворимого в мономере красителя . При этом полимер, образующийся в капле, имеет интенсивную окраску, а в водном растворе—не окрашен. При использовании перекиси бензоила, которая практически нерастворима в воде, полимеризация протекает только в каплях (все частицы полимера окрашены). При использовании же азо-бис-изобутиронитрила часть частиц получается неокрашенными. При этом оказывается, что окрашенный полимер имеет более низкий молекулярный вес по сравнению с неокрашенным, что можно объяснить более высокой концентрацией мономера, а следовательно, и большей скоростью передачи цепи через мономер в капле. Молекулярный вес полимера, образовавшегося в каплях, равен молекулярному весу полимера, полученного при полимеризации винилхлорида в массе в аналогичных условиях . Весьма интересным является обнаруженное в упомянутой работе различие между морфологией частиц полимера, образовавшихся в капле, и частиц, получившихся в водном растворе. Если среди первых содержалось большое количество монолитных стекловидных частиц, то вторые представляют собой только рыхлые непрозрачные агрегаты, состоящие из большого числа мелких частиц. Образование таких пористых частиц также наблюдается при добавлении к водной фазе, содержащей защитный коллоид, незначительных количеств поверхностно-активных веществ . Эти вещества влияют не только на дисперсность получаемого поливинилхлорида, но и на морфологию образующихся гранул. [c.62]

Очень пористый поливинилхлорид с развитой поверхностью получается при использовании в качестве инициаторов полимеризации гидроперекисей алифатических или циклических кетонов и их производных. Так как в этих инициаторах присутствуют гидроксильные группы, они обладают определенным гидрофильно-гидрофобным балансом и располагаются на границе раздела фаз вода —мономер,, где и происходит инициирование полимеризации . Кроме того, поскольку такие инициаторы растворимы не только в мономере, но-и в воде, полимеризация, по-видимому, протекает частично и в водном растворе, что, как уже указывалось, сильно влияет на морфологию образующегося ПВХ. [c.62]

Равномерное распределение вводимых ингредиентов в реакционной смеси совершенно необходимо для получения однородного полимера. Если не обеспечить равномерное распределение инициатора в реакционной смеси, полимеризация протекает в разных каплях мономера, содержащих неодинаковое количество инициатора, с различной скоростью. Поэтому к концу полимеризации в частицах, содержащих больше инициатора, достигается более высокая степень конверсии, а в частицах с низкой концентрацией инициатора — более низкая. Получаемый в этих условиях поливинилхлорид содержит как пористые и рыхлые, так и монолитные стекловидные частицы. Неоднородность в морфологии поливинилхлорида может иметь место и вследствие неравномерного распределения модифицирующих добавок или регуляторов молекулярного веса (агентов переноса цепи). В последнем случае образуются частицы полимера, значительно различающиеся между собой по степени полимеризации. [c.85]

Следует учесть, что чем выше температура полимеризации, тем труднее получить поливинилхлорид, однородный по химическому строению и морфологии. В работе показано, что термостабильность поливинилхлорида, синтезированного при 50 °С, выше, чем [c.86]

МОРФОЛОГИЯ НАДМОЛЕКУЛЯРНЫХ ОБРАЗОВАНИЙ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.209]

Наиболее полно строение частиц суспензионного поливинилхлорида изучено Бортом . Принимая во внимание известную аналогию между суспензионной и блочной полимеризацией , он исследовал механизм образования прозрачных и непрозрачных частиц поливинилхлорида и выяснил при этом существенные детали их морфологии. Этот путь, по-видимому, является самым правильным, поскольку точно установить строение частиц можно только на основе исследования их генезиса. [c.255]

Изучение морфологических особенностей поливинилхлорида методами оптической и электронной микроскопии дает, несомненно, наглядное представление о строении частиц полимера. Однако вывод каких-либо количественных характеристик на основе этих методов практически невозможен. Тем не менее количественные характеристики морфологии зерна весьма необходимы для сопоставления между собой различных типов ПВХ, оценки влияния технологических факторов на строение и свойства полимера и т. п. В связи с этим большой интерес представляет оценка морфологических особенностей ПВХ на основе измерений плотности порошкообразного полимера. [c.259]

Представления о строении зерен ПВХ, сложившиеся на основе прямого изучения морфологии и по данным измерений плотности, позволяют сделать заключение, что пикнометрическая плотность в большинстве случаев ниже истинной плотности полимера. В связи с этим за значение истинной плотности промышленных образцов суспензионного поливинилхлорида можно принять наивысшее значение пикнометрической плотности, равное 1,42 г/ш . [c.264]

Опыт работы с промышленным поливинилхлоридом различных марок убеждает в том, что для применения их важно знать не столько какое-либо одно свойство, сколько полный комплекс свойств, определяющих морфологию и физические свойства порошка. В связи с интенсивным развитием промышленности полимеров за последнее десятилетие и с широким проникновением полимеров во все отрасли народного хозяйства в настоящее время наметилась четкая специа- [c.275]

Для переработки ПВХ имеет значение не только абсолютная величина показателей свойств порошкообразного полимера, но и их стандартность и постоянство. Помимо показателя Фикентчера, который для каждой марки поливинилхлорида должен колебаться в пределах не более 3 единиц, величины насыпной массы и массы утряски не должны выходить за пределы 0,1 г/ш. В противном случае неизбежны нежелательные колебания режима переработки полимера на экструзионных машинах. Требования по стандартности порошкообразного полимера относятся и к другим показателям, например к способности поглощать пластификатор. Слишком малая скорость поглощения отрицательно сказывается на производительности процесса и сопряжена, как правило, с неподходящей морфологией частиц. Слишком же большая скорость поглощения пластификатора может привести к неравномерному его поглощению и появлению рыбьих глаз . [c.278]

Таким образом, краткое рассмотрение вопросов морфологии и свойств порошкообразного поливинилхлорида показывает, что полимер, полученный суспензионной, эмульсионной полимеризацией или полимеризацией в массе, является сложным капиллярно-пористым порошкообразным материалом, свойства которого, наряду с такими важными показателями, как молекулярно-весовые характеристики, строение цепи и т. п., в значительной мере определяют го доведение при переработке и свойства изделий из него. [c.278]

Поливинилхлоридные порошки достаточно хорошо сорбируют жидкие пластификаторы, благодаря чему в них удается вводить до 30—50 вес. ч. пластифицирующих веществ на 100 вес. ч. полимера без потери сыпучести. Сорбционная способность, однако, сильно зависит от строения и морфологии частиц полимера. По-видимому, удержание пластификатора частицами этого полимера осуществляется в результате капиллярного впитывания. Впитывание ускоряется с повышением температуры, поэтому порошки поливинилхлорида пластифицируют обычно при 80—110° С. [c.36]

Благодаря различию в морфологии и размере частиц этих полимеров имеются отличия в рецептурах композиций и технологии производства покрытий. Порошки эмульсионного полимера легче сплавляются, однако имеют ограниченную степень поглощения жидких пластификаторов. В них обычно не удается ввести более 25—30 вес. ч. пластификаторов (на 100 вес. ч. полимера) без потери сыпучести и агрегации частиц. Напротив, некоторые специальные марки суспензионного поливинилхлорида способны поглощать до 60—70 вес. ч. жидких пластификаторов, не теряя способности к псевдоожижению. Это позволяет в широких пределах изменять свойства покрытий и получать пленки, начиная от твердых жестких и кончая эластичными гибкими или даже мягкими пластичными [201]. [c.102]

Сейчас уже нет никаких сомнений в принципиальной возможности получать монокристаллы любого полимера с регулярным строением макромолекул в интервале температур между температурой стеклования и температурой плавления кристаллов [24]. Известны многочисленные удачные попытки получения монокристаллов полиэтилена, получены кристаллы гуттаперчи [25], полиамидов [26], полиэфиров [27], полипропилена и полистирола [28], полиакриловой кислоты [291, поливинилхлорида [30] и др. Первые единичные кристаллы полимера — полиоксиметилена — были получены еще в 1932 г. [311, однако толчком к широкому изучению морфологии кристаллов полимеров были работы Келлера [32], Тилла [33] и Фишера [34[. Открытие в полимерах таких крупных морфологических структур, как монокристаллы, также нанесло удар по прежним представлениям о хаотической перепутанности макромолекул в полимерах. [c.32]

В последние годы опубликована серия работ [40, 148—153], посвященных морфологии блочного поливинилхлорида и позволивших в значительной степени понять механизм формирования выделяющейся полимерной фазы. Структурные образования при полимеризации винилхлорида в массе в отличие от акрилонитрила представляют глобулярные частицы правильной формы с гладкой поверхностью, также состоящие из более мелких дискретных элементов (рис. 23). [c.121]

Работа 41. Изучение влияния пластификатора на температуру физически переходов поливинилхлорида термомеханическим методом Работа 42. Изучение морфологии полиэтилена низкой плотности в неориен [c.4]

Морфология изучается, в основном, в зависимости от состава и способа получения смесей. Среди двухфазных систем типа стеклообразный полимер—каучук наиболее изученными являются ударопрочные полистирол (УППС) и поливинилхлорид, материалы на основе [c.51]

Исследование структуры полимеров только дифракционны-уш методами не может дать полного представления об их строении. Эни должны быть дополнены прямым изучением формы и размеров адмолекулярных образований, которыми в значительной степени )пределяются механические свойства полимеров - К сожалению, аких работ, посвященных ПВХ, пока очень немного. В данной гла-е рассматриваются результаты изучения морфологии надмолеку-(ярных структур поливинилхлорида повышенной кристалличности. [c.209]

Проведен анализ нормальных колебаний макромолекулы синдиотактического поливинилхлорида [1535]. Рассчитанные значения волновых чисел представлены в табл. 6.16. Интерпретацию колебаний типа симметрии Ва можно провести на основании их параллельного дихроизма. Для разделения Ах- и Врколебаний использовали факт обращения дихроизма, наблюдаемый в спектрах вытянутых пленок поливинилхлорида высокой степени микротактичности [1716]. При низких степенях вытяжки образца некоторые полосы проявляют параллельный дихроизм, который переходит в перпендикулярный при большей вытяжке. Это явление связано с морфологией упорядоченных областей. При небольшой вытяжке происходит частичная ориентация оси 2 кристаллитов в [c.237]

При создании дублированных материалов с полимерным покрытием регулирование свойств покрытий в нужном направлении может быть осуществлено при использовании смесевых композиций. Широкое применение для получения покрытий и клеевых слоев в производстве дублированных материалов находят поливинилхлорид, а также смеси полихлоропреновых каучуков с различным содержанием хлора. Совмещение ПВХ с по-лихлоропреновыми каучуками в растворе не дает возможности получать покрытия с однородной структурой. В качестве растворителей применяли этилацетат и бензин, а также их смеси. При изучении реологических свойств было установлено, что растворы исходных компонентов представляют собой системы ньютоновского типа, а смесевая композиция является слабо структурированной системой. Несмотря на то что исходные растворы смесевой композиции представляют собой прозрачные системы, в процессе удаления растворителя вследствие неодинаковой растворимости отдельных компонентов наблюдается агрегация структурных элементов. На рис. 3.29 представлены данные о структуре покрытий из смеси с соотношением компонентов 1 1. Видно, что структура покрытий состоит из набора структурных элементов с совершенно разной морфологией, характерной для ПВХ и хлоропренового каучука. Неоднородная структура наблюдается как при формировании покрытий при 20, так и при 80 °С. После прогрева размер структурных элементов, характерных для ПВХ, существенно уменьшается, но сохраняются. " ра-ница раздела между структурными элементами разных компонентов и неравномерное распределение их в пленке. Формирование неоднородной структуры в пленках из смесевых компози- [c.126]

Вначале исследовали структуру и свойства полиуретановых покрытий различного химического состава. Предпо-лагалось, что увеличение жесткости макромолекул в результате замены толуилендиизоцианата (ТИД) дифенил-метандиизоцианатом (ДФДИ) будет способствовать разворачиванию макромолекул и образованию упорядоченных структур со стабильными свойствами. Оказалось, что покрытия на основе сложных полиэфиров и указанных диизоцианатов, сформированные при 20 °С, характеризуются неоднородной глобулярной структурой. В результате незавершенности релаксационных процессов размер глобул и их распределение в процессе хранения образцов в условиях формирования изменяются. Глобулярный характер надмолекулярной структуры и кинетика формирования механических и теплофизических свойств сохраняются и при замене хорошего растворителя (ди.метилформами-да) плохим (водой) при различных условиях осаждения полимера. Модифицирование полиуретанов более жестким поливинилхлоридом с надмолекулярной структурой, состоящей из анизодиаметричных частиц, также не приводит к изменению глобулярной морфологии надмолекулярной структуры полиуретанов, кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений и изменения теплофизических свойств при формировании покрытий (рис. 4.8), [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология