Полистирол теплота полимеризации

Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности. [c.246]

Цри отсутствии четвертичных атомов углерода и большой теплоте полимеризации (Полиэтилен, полиакрилаты, полистирол и т. д.) происходит в основном сшивание [c.639]

При строгом объяснении этого явления следует учитывать еще целый ряд факторов на это указывает ряд важных исключений из приведенного-выще общего правила образования мономера (см. табл. 1). При нагревании полистирола можно получить приблизительно 65% мономера. Если сюда добавить мономерные звенья, входящие в низкомолекулярные летучие полимеры, главным образом в димер, тример и тетрамер, то эта цифра будет значительно больше. С другой стороны, используя в качестве критерия теплоту полимеризации, полистирол следовало бы отнести к той группе полимеров, при деструкции которых не происходит образования мономера. То же самое можно сказать и о полиизопрене и полибутадиене. [c.14]

Сополимер стирола и а-метилстирола состоит из 70% полистирола и 30% полимера а-метилстирола. Массовая доля сополимера в латексе, получаемом при эмульсионной полимеризации, 28%. Определить количество теплоты, выделяющейся при получении 2000 кг латекса в час, и расход воды на охлаждение реакционной массы, если начальная температура воды 15 °С, а конечная 30 °С. Теплота полимеризации (в расчете на 1 моль мономера) для стирола 69 кДж/моль, для а-метилстирола 35 кДж/моль. [c.173]

В качестве объектов исследования было взято несколько образцов полистиролов, поливинилацетат бисерной полимеризации и поливиниловый спирт в качестве растворителей — соответственно этилбензол, этилацетат и этиловый спирт. Теплоты растворения и набухания определялись по методике, описанной ранее [4]. [c.262]

В блочных процессах на скорость реакции и физико-химические свойства полимера значительное влияние оказывают реологические и теплофизические свойства реакционной среды. Известно, что полимеризация стирола протекает со значительным выделением теплоты (73,5 кДж/моль или 705,6 кДж/кг) [315, с. 545], причем вязкость реакционной среды при этом увеличивается. Эмпирическое уравнение зависимости вязкости раствора полистирола в стироле от температуры и концентрации полимера имеет вид [316, с. 259] [c.171]

Полимеризацию стирола ведут в колонном аппарате до степени конверсии 95%. Производительность установки 2000 кг полистирола в час степень конверсии стирола на стадии форполимеризации 75%. Определить количество выделяющейся теплоты на каждой стадии. Тепловой эффект полимеризации стирола 69 кДж в расчете на 1 моль мономера. [c.172]

Блочную полимеризацию стирола проводят в реакторах-фор-полимеризаторах. В их процесс продолжается около 60 ч при 75—85 °С и завершается получением продукта, содержащего примерно 30% полимера в стироле. Такой продукт поступает для окончательной полимеризации в полимеризационные колонны, состоящие из 6—8 царг. В каждой царге поддерживается свой температурный режим в верхней — в пределах 80—85 °С, в нижней— 212—215°С. Теплота реакции полимеризации стирола составляет около 84 кДж/моль. Через рубашки царг циркулирует дифенильная смесь. Расплавленный полистирол выдавливается из колонны с помощью шнека в виде непрерывного стержня, охлаждается в ванне и после измельчения в грануляторе поступает на расфасовку. Продолжительность полимеризации 25— 30 ч. Производительность одной колонны 1 т/сут. [c.236]

Влияние температуры на реакцию роста при анионной полимеризации. Теплоты диссоциации солей живущего полистирола [c.412]

На этом основании теплота реакции равна 230 кал/моль,что весьма близко к значению, полученному при сжигании. Теплота сгорания полистирола составляет 9.831 кал/г, а теплота сгорания стирола 10.041 кал/г. Отсюда теплота реакции равна 0.21 кал/г, что составляет 21.9 кал/моль. Исходя из этого, они приходят к выводу, что всегда наряду с процессом полимеризации идет также процесс деполимеризации, сводящийся к разрушению полимерных молекул. То обстоятельство, что обычно при низких температурах мы наблюдаем в основном процесс полимеризации, обусловливается сравнительно высокой энергией активации деполимеризации. Однако именно ввиду большой энергии активации скорость реакции деполимеризации имеет гораздо больший температурный коэффициент. Поэтому при высоких температурах скорость деполимеризации становится больше, чем скорость роста, и разрыв полимерных цепей является бол ее вероятным, чем соединение мономерных молекул. Ватинов, Кобеко и Ма- [c.102]

Исключением, на первый взгляд, является политетрафторэтилен, который практически полностью деполимеризуется при нагревании, несмотря на то, что его теплота полимеризации значительно больше, чем полистирола. Однако следует учесть, что отрыв атома фтора (дисооциация связи С—Р) требует затраты большей энергии, чем отрыв атома водорода, так как знергия связи С—Р (приблизительно на 83,9 кДж/моль (20 ккал/молЬ) больше, чем С—Н . [c.119]

По блочному методу мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатЬром (в отсутствие растворителей) подается в форму (сосуд) и при строго регулируемой температуре основная масса мономера преврашается в полимер в виде блока, трубок, листов, стержней и гранул. Масса полимера затем подвергается механической обработке. Блочную полимеризацию можно проводить периодически и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающий с выделением теплоты, реакционную массу при надобности охлаждают. Так как полимер обладает малой теплопроводностью, в ходе процесса наблюдается неодинаковый отвод теплоты из различных точек аппарата, особенно из центра, что приводит к неравномерной полимеризации, т. е. к получению продуктов различной степени полимеризации. По этому методу получают полистирол, полимеры метакриловой кислоты, бутадиеновый каучук и другие полимеры из мономеров, почти не содержащих примесей. [c.195]

Исключением, на первый взгляд, является политетрафторэтилеВг который практически полност ю деполимеризуется при нагревания, несмотря на то что его теплота полимеризации значительно болыие,. чем полистирола. Однако следует учесть, что отрыв атома фтор (диссоциация связи Р—С) требует затраты большей энергии, чв отрыв атома водорода, тан как энергия связи Р—С нрибливительн на 20 ккал]молъ больше. [c.195]

По данныз работы [14], при термической деструкции полиоксиметиленов образуется до 98% мономерного формальдегида, что указывает на ценной механизм этого процесса. Аналогичным образом ведут себя полиолефины с относительно небольшими величинами теплот и, как правило, предельных температур полимеризации (полистирол, полиметилметакрилат, полнизобутилен, поли-а-метил-стирол). Исключение составляет политетрафторэтилен, теплота полимеризации которого 46 ккалЫолъ. [c.104]

Анализ теплот полимеризации виниловых мономеров [15] приводит к выводу, что один алифатический заместитель независимо от его размеров понижает значение теплового эффекта приблизительно на 8,36 кДж/моль. Таким образом, различия в значениях ДЯжт полиэтилена и полистирола объясняются вполне удовлетворительно. [c.23]

И представляет процесс, обратны полимеризации. Отщепление может происходить в любом месте цепи и нри наличии активного центра может продолжаться непрерывно. Следовательно, и расщепление до мономера — деполимеризация—могкот представлять цепной процесс, энергия активации которого равна энергии процесса роста цепи плюс теплота полимеризации и в случае винильных полимеров равна 25 ккал. При высокой температуре деполимеризация может сопровождать процесс полимеризации так, оба эти процесса имеют место, если высокомолекулярный полистирол нагревается в присутствии небольшого количества воздуха при 100° до достижения равновесия. Эти реакции имеют существенное значение для определения конечного распределения по молекулярным весам при данных экспериментальных условиях. [c.99]

При проведении процессов полимеризации теплоотвод за счет кипения реакционной смеси используется в производстве этилен-пропиленового синтетического каучука [5,9], 1шзкомолекулярного полиизобутилена [18], полистирола [17]. Согласно [19], в производстве синтетических каучуков одним из наиболее эффективных способов отвода теплоты из реакционного объема является испарение части компонентов реакционной смеси с последующей конденсацией, их в выносном холодильнике и возвращением в полимеризатор. Если удается избежать обильного образования пены (как например, при получении этилен-про1шленового синтетического каучука в среде жидкого пропилена) или удается подавить пенообразование путем введения пеногасителей, то отвод теплоты за счет испарения представляется весьма перспективным. [c.82]

Полимеризация в массе (или в блоке) мономера проводится в присутствии органических пероксидов в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Мономер находится в каком-либо сосуде и по окончании процесса полученный полимер имеет форму этого сосуда. В процессе полимеризации постепенно нарастает вязкость системы вследствие увеличения количества образующегося полимера, из-за чего затрудняются перемещивание и отвод теплоты, выделяющейся при полимеризации. Вследствие большой вероятности обрыва цепной реакции полимер характеризуется сравнительно низкой молекулярной массой и широким молекулярно-массовым распределением. Таким способом получают, например, полистирол и полиметилметакрилат, в частности прозрачные материалы из них (органическое стекло). [c.81]

Эмульсионная полимеризация (полимеризация в эмульсии) заключается в полимеризации мономера, диспергированного в воде. Для стабилизации эмульсии в среду вводят поверхностноактивные вещества. Достоинство способа — легкость отвода теплоты, возможность получения полимеров с большой молекулярной массой и высокая скорость реакции, недостаток — необходимость отмывки полимера от эмульгатора. Способ широко применяется в промышленности для получения каучуков, полистирола, поливинилхлорида, поливиннлацетата, полиметилакрила-та и др. [c.355]

Этим методом получают поливинилхлорид, полистирол и другие полимеры. Большая часть поливинилхлорида производится суспензионным методом, обеспечивающим об1>азование полимера со сравнительно узким молекулярно-массовым распределением. Отвод теплоты реакции осуществляется через дисперсионную среду - водяную фазу. Например, полимеризацию стирола в суспензии в зависимости от получаемого продукта (гомополимер, сополимер) и природы иншщатора осуществляют при 50-130 °С в течение 9-12 ч и повышенном давлении. [c.287]

На примере полистирола Енкель и Уберрейтер показали влияние различных длин цепочек на физические свойства. Низкомолекулярные стекла обычно хрупки высокомолекулярные, напротив, упруги и жестки. При термохимических исследованиях эта разница также выражается отчетливо, например в различных значениях теплот сгорания, измеренных Лушинским . Кинетика реакций при образовании цепочек полистирола в процессе его полимеризации подробно рассмотрена Марком . По существу, здесь следует различать три состояния состояние образования зародышей, роста цепочки и окончательного ее разрыва , К другому весьма важному фактору строения органических синтетических пластмасс, подтверждающему их аналогию с силикатными стеклами в отношении протекающих в них процессов, относится размягчающее действие добавок, как это недавно показал Енкель . Эфиры жирных кислот, которые представляют собой высокоактивные умягчители органических пластмасс при сохранении своей летучести, вполне аналогичны по своим действиям щелочам в силикатных скелетах. Последние также относятся к хорошим умягчителям и также легко выносятся или улетучиваются из структуры силиката. [c.213]

Теплоты растворения полистиролов различного молекулярного веса в различных органических растворителях определены Тагер, Кривокорытовой, Ходоровым [1027], Гюннер, Шульцем [1028], Амая, Фудзисиро [1029], Липатовым, Каргиным, Слонимским [1031], Оя [1030]. Зависимость теплоты растворения Qi от степени полимеризации для каждого растворителя, [c.221]

Эмульсионная радикальная полимеризация протекает периодически или непрерывно в полимеризаторах того же устройства, что и при получении дивинилстирольного каучука СКС-30 (см. 4), и с инициатором персульфатом калия К-гЗоОв- Реакционная масса нагревается паром до 70 С, после чего температура быстро повышается до 100° С за счет выделения теплоты реакции. Через час или два реакция заканчивается, после этого массу охлаждают, осаждают подкислением и отфильтровывают, полимер высушивают и подвергают грануляции для этого пропускают его через шнек-машину, а затем через дробилку. Молекулярная масса полимера колеблется от 120 ООО до 200 ООО. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а литьем под давлением изготовляют детали для радиотехники, предметы бытового назначения (пуговицы, гребни и т. д.), пате( юнные пластинки и т. д. Из стирола получают пенополистирол, применяемый в качестве электро- и теплоизоляции. Недостатком полистирола является его хрупкость. С целью ее снижения применяют прививку (см. 3) стирола к синтетическому каучуку СКС или СКН. Каучук растворяют в стироле, добавляют инициатор (органическую перекись), регулятор, пластификатор и нагревают. Получается один из видов так называемого ударо- или, иначе, высокопрочного полистирола. Другой его вид — сополимер стирола с акрилонитрилом. [c.323]

Все сказанное выше в равной мере распространяется и на олигомерную область. Как видно из рис. 111.14, элюционное поведение олигостиролов р = 6 и (/ ) = 19 аналогично поведению полистиролов. В чистом I4 олигостиролы начинают делиться на индивидуальные полимергомологи (см. рис. 111.26). В [136] на основании температурной зависимости К по стандартной методике [114] для олигомеров разной степени полимеризации определены значения дифференциальной теплоты АЯ = q и энтропии AS адсорбции. Полученные зависимости представлены на рис. 111.16 там же представлены соответствующие значения для гептана, стирола и этилбензола (последний — это аналог мономерного звена полистирола). [c.76]

Эмульсионную полимеризацию проводят большей частью по периодическому методу в эмалированном аппарате с эмульгатором Ма-солью олеиновой кислоты и растворимым в воде инициатором— персульфатом калия КгЗгОв, образующим ион-радикалы 0з50 ОЗз" -> 2504, инициирующие подобно радикалам. Эмульсию нагревают острым паром до 70 С, после чего температура быстро возрастает до 100 °С за счет выделения теплоты реакции. Через 6—8 ч реакция заканчивается, подкислением и затем (после нейтрализации аммиаком) кипячением осуществляют коагуляцию, отфильтровывают, высушивают и гранулируют полистирол. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а из эмульсионного — предметы бытового назначения. После добавления вспе-нивателя образуется пенополистирол, используемый в качестве теплоизоляции в холодильниках. Недостатком полистирола является его хрупкость. Ударопрочный полистирол получают прививкой стирола к каучуку СКС. Его и инициатор растворяют в стироле и проводят блочную полимеризацию. Еще более ценные свойства проявляют тройные сополимеры — акрилонитрил, бутадиен и стирол (АБС), применяемые в машиностроении, для изготовления труб и радиоаппаратуры. [c.283]

Для реакции этилен — полиэтилен — АЯгг = 93,5 кДж/моль, для реакции стирол — полистирол — АЯ г = 85,4 кДж/моль. При сравнении с экспериментальными значениями теплоты полиме ризации следует учесть вклад в суммарную величину эффектов, связанных с фазовым состоянием мономера и полимера. Схематически вклад различных эффектов в энтальпию полимеризации показан на рис. 1.4. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология