Электродвижущие силы, влияние

Неполная диссоциация молекул, взаимное притяжение ионов, их гидратация и другие эффекты влияют на различные свойства раствора. Суммарное влияние их на любое из термодинамических свойств может быть выражено через коэффициент активности электролита в данном растворе. Поэтому коэффициент активности и активность могут быть определены путем измерения различных свойств растворов температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления, электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической цепи (см. ниже) и др. [c.395]

Электрокинетическими называются явления, когда под влиянием электрического поля происходит перемещение дисперсной фазы или дисперсионной среды либо когда, наоборот, при перемещении одной фазы относительно другой возникает электродвижущая сила. Известны четыре основных типа электрокинетических явлений. [c.133]

Влияние на электродвижущую силу концентрации растворенных веществ [c.739]

Член Хс учитывает понижение диэлектрической постоянной (Гюккель), образование ионных пар (Бьеррум), влияние размера ионов, поляризуемость ИТ. д. Гуггенгейм применил это уравнение д.ля вычисления осмотического коэффициента и коэффициента активности по измерениям температур замерзания и электродвижущих сил при концентрациях ниже 0,1 М. Согласие с данными по температурам замерзания лежало в пределах от 0,0002 до 0,0005°. [c.366]

При исследовании влияния растворителей на свойства электролитов — на их растворимость, силу, кислотность, а также на электродвижущие силы — широко использовался метод единых нулевых коэффициентов активности уо-Эти коэффициенты, в отличие от обычных, отнесены к состоянию ионов или молекул в бесконечно разбавленном водном растворе и определяются работой переноса ионов или молекул из бесконечно разбавленного неводного раствора в воду. [c.6]

Автором совместно с В. В. Александровым был разработан способ определения констант обмена на основании изучения изменения электродвижущих сил цепей без переноса в неводных растворах при добавке небольших количеств воды. Изменение электродвижущей силы под влиянием Добавок воды определяется выражением [c.201]

Таким образом, разность потенциалов в водных растворах в отсутствие двойных ионных слоев отвечает контактному потенциалу, который имел бы место при погружении металлов в воду, если бы вода была изолятором. При других концентрациях, не отвечающих нулевым растворам, э. д. с. будет отличаться от только что рассмотренной на величину скачков потенциала в ионных двойных слоях. При этом ионные двойные слои образуются всегда так, что обусловленная ими э. д. с. удовлетворяет требованиям термодинамики. Из этого следует, что адсорбция каких-либо молекул на электродах, приводящая к изменению контактного потенциала — к изменению ионных двойных слоев, происходит всегда так, что электродвижущая сила остается прежней. Влияние адсорбции на потенциал двух металлов, погру- [c.384]

Наконец, в 1878 г. Р. Дорну удалось обнаружить явление, противоположное электрофорезу — возникновение электродвижущей силы под влиянием механического передвижения частиц в жидкости. В частности, он наблюдал э. д. с., возникающую между двумя электродами при падении в воде стеклянных бус или крупинок песка. Возникающая при этом разность потенциалов получила название потенциала седиментации. [c.321]

Так как 804"-ионы не принимают участия в реакции и природа их практически не оказывает влияния на электродвижущую силу и на течение процесса, то схему можно изобразить так [c.217]

Как отмечал П. В. Бриджмен, еще в 1888 г. было известно, что электродвижущая сила элемента зависит от состояния напряжения металла электродов . Вообще говоря, влияние гетерогенных механических воздействий на химические реакции (при деформировании одного или нескольких исходных реагирующих веществ) было известно давно. Однако подлинное развитие как научное направление механохимия твердых тел получила только в последние десятилетия и теперь, охватывает задачи разных отраслей народного хозяйства, объединенные потребностью ...использования или предотвращения тех химических реакций, которые вызываются или ускоряются механической активацией (П. А. Ребиндер). [c.3]

Термодинамика имеет дело со свойствами систем, находящихся в равновесии. Она не описывает протекания процессов во времени. Термодинамика дает точные соотношения между измеримыми свойствами системы и отвечает на вопрос, насколько глубоко пройдет данная реакция, прежде чем будет достигнуто равновесие. Она также позволяет уверенно предсказывать влияние температуры, давления и концентрации на химическое равновесие. Термодинамика не зависит от каких-либо допущений относительно структуры молекул или механизма процессов, приводящих к равновесию. Она рассматривает только начальные и конечные состояния. Но и при таком ограничении термодинамический метод является одним из самых мощных методов физической химии, и поэтому, учитывая важную роль термодинамики, первая часть книги посвящена ей. К счастью, термодинамика может быть полностью разработана без сложного математического аппарата, и ее почти целиком можно изложить на том же уровне, на каком написана вся книга. Мы рассмотрим применение термодинамики к химии, начав с нулевого, первого, второго и третьего законов термодинамики, которые в дальнейшем будут применяться к химическим равновесиям, электродвижущим силам, фазовым равновесиям и поверхностным явлениям. [c.11]

Взаимодействие светового потока, представляющего собой переменное электромагнитное поле, с электромагнитным полем кристалла описывается методами квантовой механики. Сущность явления взаимодействия сводится к тому, что световая волна в кристаллическом пространстве индуцирует электродвижущую силу, численное значение которой пропорционально величине металлической связи и количеству всевозможных дефектов, так называемых центров окраски. Под влиянием световой волны возникает разупорядочение электромагнитного поля кристалла, что вызывает селективное или полное поглощение лучистой энергии. Поэтому кристаллы-проводники или полу- [c.86]

Перенос кислоты, соответствуюш ий уравнениям (15), (16) и (17), определен для раствора с активностью и коэффициентом активности, равными единице (гипотетический идеальный раствор с моляльностью, равной единице), т, е. без учета влияния ионных атмосфер. Электростатическая теория этого влияния была рассмотрена в гл. П1, 10, причем было показано, что она приводит к уравнению Борна [уравнение (109) гл. Ш]. Если в этом уравнении заменить 1п/ (() соответствующим выражением для электродвижущей силы, тогда для 1,1-электролита при 25° получается уравнение [c.321]

Приложена электродвижущая сила Движение жидкости вдоль стенки Движение частицы в жидкости, например иод влиянием силы тяжести [c.200]

Э б е р л е И. П. Влияние давления на электродвижущую силу платино-платинородиевой термопары. Известия ВТИ, № 4, 24—26 (1949). [c.437]

А. И. Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел влияние растворителя на электродвижущую силу раствора и определил коэффициенты активности ряда солей в спиртах и в смесях спирта с водой. Он один из первых исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.31]

Изменение силы тока во времени, крайне многосторонняя роль температуры, образование электродвижущих сил, влияние радия, рентгеновых лучей, ультрафиолетового света — все это естественно объясняется принятой гипотезой о механизме явления. Почти все посылки оказывается возможным подтвердить непосредственным опытом. Гипотеза об особом электрическом последействии оказалась, таким образом, излишней. [c.122]

Итак, в результате выделения на электродах продуктов электролиза в системе возникает э. д. с., обратная внешней э. д. с. источника тока. Это явление называется электрохимической поляризацией, а возникающая обратная э. д.. с. — электродвижущей силой по.глризации. В существовании ее нетрудно убедиться, если, выключив во время электролиза источник тока, соединить проводником электроды с клеммами гальванометра. При этом стрелка гальванометра отклонится в сторону, противоположную той, в которую она отклонялась под влиянием внешней э. д. с. при электролизе. [c.427]

Как принятс исследователями, магнитное влияние обусловливается магнитным полем, создаваемым переменным током контактной сети г елезной дороги (рис. 10.1). Вокруг контактного привода образуется переменное магнитное поле (с той же частотой, что и частота Т1эка контактной сети), которое наводит электродвижущую силу ]) трубопроводе, вследствие чего в последнем возникает ток и появляется напряжение труба — земля. Магнитное влияние будет тем больше, чем ближе расположен трубопровод и ч( м больше влияющий ток. [c.248]

Электродвижущая сила, возникающая при движении жидкости относительно твердого тела, называется потенциалом протекания. Электродвижущая сила, появляющаяся о результате движения частиц в жидкости, носит название потенциала седиментации. Если под влиянием приложенной извне электродвижущей силы дисперсная фаза движется относительно днсперсио нной среды, то это явление называется электрофорезом. Когда же перемещается дисперсионная среда, то явление называется электроосмосом. [c.167]

Однако Фрумкин подчеркивает, что равенство мфь = мФо — ьфо не должно выполняться строго, так как скачки потенциалов будут изменяться под влиянием контакта фаз в результате изменения ориентации молекул воды. Действительно, для незаряженного ртутного электрода разность потенциалов между точками N ж L (см. рис. 99) равна 0,33 В. Тем не менее Фрумкин считает, что изменение скачка потенциала в поверхности металла под влиянием растворителя невелико, и поэтому величину в первом приближении можно принять для всех металлов постоянной, т. е. = = onst. Из постоянства ДЛя всех металлов следует, что величина электродвижущей силы правильно разомкнутой цепи, составленной из [c.387]

Полярография является электрохимическим методом, основанным на измерении токов, протекающих при известной разности потенциалов через ячейку, содержащую раствор электррактивных веществ. Одним из электродов этой ячейки в полярографическом эксперименте является какой-либо микроэлектрод, обычно ртутный капельный электрод, вторым электродом служит слой донной ртути ячейки либо внешний стандартный электрод (чаще всего насыщенный каломельный электрод). В процессе электролиза макроэлектрод вследствие своей большой поверхности не поляризуется из-за малой плотности тока на нем. Поляризация под влиянием приложенной внешней электродвижущей силы происходит практически исключительно на микроэлектроде. [c.233]

Некоторые дополнительные факторы, влияющие на погрешность потенциометрического метода контроля с ионоселективными электродами. Электродвижущая сила электродных систем, применяемых в потенциометрии для определения состава раствора, зависит не только от активности (концентрации) потенциало-определяющих ионов, но и от температуры анализируемой среды. Для устранения этого влияния современные потенциометрические приборы снабжены устройством температурной компенсации. [c.34]

Как отмечает П. В. Бриджмен, еще в 1888,г. ... было известно, что электродвижущая сила элемента зависит от состояния напряжения металла электродов . Вообще говоря, влияние гетерогенных механических воздействий на химические реакции (т. е. деформирование одного или нескольких исходных реагирующих веществ) человек использовал уже в глубокой древности, например при получении огня трением. Однако подлинное развитие как научное направление механохи только [c.5]

Правильность уравнения (1.57), выведенного Планком, была эксио-риментально подтверждена при исследовании влияния давления до 1500 атм на электродвижущую силу элемента с электродами из амальгамы таллия [69 [c.49]

Электродвижущая сила ТЭ 0,92 В. Элемент работал в течение 5 ч при токе 12 мА и напряжении 0,3 В. Если 3 качестве исходных органических веществ использовалась смесь крахмала и мочевииы, окислявшихся под влиянием уреазы, то при напряжении 0,5 В ток увеличивался до 20 мА. [c.351]

Предложено много схем блоков управления ДТП (БУДТП), различающихся не только принципом действия, но и наличием дополнительных элементов и схем для стабилизации работы блока и устранения влияния некоторых внешних факторов. Однако для получения высокой чувствительности ДТП наибольшее значение имеют электрическая и механическая стабильности работы самого детектора, точность поддержания температуры детектора, давления и расхода газа-носителя через детектор.. Колебания температуры в комнате могут отражаться на постоянстве сопротивления резисторов БУДТП и, следовательно, на стабильности его работы. Необходимо также по возможности уменьшать переменную составляющую постоянного тока моста и термические эффекты электродвижущей силы. [c.154]

Практически устранение диффузионного потенциала, которое достигается в элементе IV путем уменьшения величин ж гпц, можно сделать абсолютно полным, если найти предельную величину некоторой функции от Е и от концентраций при стремлении значений ж к нулю как к своему пределу 1. Экспериментальное определение этой предельной величины заключается в измерении электродвижущих сил ряда элементов, содержащих растворы переменного состава, но с постоянной ионной силой, что достигается добавлением электролита, который не участвует в электродных реакциях [35]. При экстраполяции до нулевых концентраций тех ионов, которые имеются лишь в одном из соприкасающихся растворов, диффузионный потенциал исчезает. Условия экстрапо.пяции были проанализированы Оуэном и Бринкли [34в]. Влияние инертного электролита исключается путем последующей экстраполяции до нулевой ионной силы. Данный метод можно проиллюстрировать на примере следующего элемента [c.307]

На рис. 76 хорошо видна экстраполяция и влияние дополнительных членов. На этом рисунке изображена зависимость величин Е° и Е° —Едоп. от моляльности т при 25° для растворителей, содержащих 20, 45 и 70% диоксана. Диэлектрические постоянные этих смесей равны соответственно 60,79 38,48 и 17,69. Как видно из рис. 76, иа графиках для Е°" имеются характерные для этой функции искривления вблизи оси ординат. Степень этих искривлений увеличивается с уменьшением диэлектрической постоянной среды. При использовании уравнений, содержащих дополнительные члены, этот эффект исчезает, как видно из графиков функции Е° —Едоп., которые при значениях а, равных соответственно 5,0 5,4 и 5,6, и при концентрациях меньше 0,02 М представляют собой прямые линии с нулевыми коэффициентами наклона [/( г)==0]. Значение составляющей, связанной с влиянием дополнительных членов, для случая смесей с 20% дноксана настолько мало, что экстраполяция без их учета приводит практически к тому же значению Е° (отклонение составляет - 0,1 мв). Приведенные выше значения а хорошо совпадают со значением 5,6, полученным Шидловским и Мак-Иннесом [25] путем измерения электродвижунщх сил элементов с жидкостным соединением для случая водных растворов, и со значением 5,3, полученным из данных Харнеда и Элерса с помощью измерений электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения с той же [c.316]

Это уравнение часто применялось нами для экстраполяции данных, полученных путем измерений электродвижущих сил. Согласно теории Гюккеля, член Вс учитывает влияние изменения диэлектрической постоянной при изменении концентрации соли. Понижение диэлектрической постоянной при добавлении ионов обусловливает высаливание ионов и приводит к увеличению коэффициента активности. Это действие соответствует появлению сил отталкивания между ионами и противоположно по знаку влиянию междуионного притяжения, которое выражается первым членом в правой части уравнения (32). Наоборот, если при увеличении концентрации соли диэлектрическая постоянная возрастает, то ионы всаливаются , член Вс является отрицательным и коэффициент активности уменьшается. Эти явления соответствуют солевым эффектам, которые, согласно теории Дебая и Мак-Олея (гл. III, 10), прямо пропорциональны сумме обратных радиусов ионов S Хотя факт изменения диэлектрической постоянной при увеличении концентрации ионов и не подлежит сомнению, однако есть все основания считать, что это влияние не является единственным существенным фактором в случае концентрированных растворов. Поэтому данное уравнение следует рассматривать в основном как эмпирическое. [c.359]

Элементы без жидкостного соединения, содержапхие смесь электролитов, были впервые применены Харнедом [7], который исследовал влияние растворов хлористого калия различной концентрации на коэффициент активности Ю,1 М раствора соляной кислоты. Лул1ис, Эссекс, Мичэм [8] и Чоу Минг [9] также исследовали такого рода элементы для того, чтобы измерить коэффициент активности соляной кислоты в растворах хлористого калия при обпхей ионной силе, равной 0,1 М. Один из выводов, сделанный Харнедом на основании этих измерений, состоял в том, что коэффициент активности, а также относительное парциальное молярное теплосодержание данного си-льного электролита в растворе другого электролита являются прежде всего функцией обш ей концентрации электролита или, как показали Льюис и Рендалл, обш ей ионной силы. Этот вывод находится в соответствии с основными уравнениями теории междуионного притяжения, поскольку в эти уравнения всегда входит Г /2 функция концентраций всех ионов и их валентностей. После этих работ и возникновения теории междуионного притяжения были выполнены весьма обширные исследования электродвижущих сил элементов со смесями электролитов. Результаты [c.418]

Вообще можно использовать два типа элементов без жидкостного соединения. Элементы первого типа, содержащие буферные растворы, особенно удобны для определения констант диссоциации в случае чистых растворителей, смешанных растворителей и растворов солей. С помощью элементов второго типа, содержащих небуферные растворы, можно получать дополнительные данные о влиянии среды. Метод электродвижущих сил во многих случаях заслуживает предпочтения по сравнению с методом определения ронстант диссоциации из данных по электропроводности. [c.449]

Жидкий низкомолекулярный диэлектрик, помещенный между двумя электродами, к которым приложена электродвижущая сила, ведет себя как обычный конденсатор. Под влиянием зарядов на электродах происходит поляризация диэлектрика (см. рис. 137), состоящая в том, что внутренние заряды молекул раздвигаются и в диэлектрике индуцируются электрические диполи. У полярного диэлектрика, имеющего постоянные диполи, возникает дополнительная поляризация, обусловленная ориентацией их по направлению электрического поля. При изменении направления тока заряды на электродах приобретают противоположный знак и соответственно этому изменяется направление поляризации, т. е. направление смещения электронов атомнь х ядер, а также ориентация постоянных диполей. При переменном токе это изменение будет происходить многократно в зависимости от частоты тока. Чем выше поляризуемость молекулы, т. е чем менее прочно связаны ее электроны с ядрами и чем больше величина постоянных диполей, тем сильнее будет поляризоваться диэлектрик под влиянием внешнего поля. [c.560]

Поскольку разность потенциалов в капиллярной трубке или пористой структуре может вызвать течение жидкости по капиллярной трубке, можно ожидать и обратного, а именно если под влиянием какой-либо механической силы жидкость течет по капилляру, то это послужит причиной возникновения соответствующей электродвижущей силы. И действительно, это имеет место, причем величина эффекта зависит от полярности жидкости, как и при электроосмосе. Так, нормальные алифатические спирты, протекающие чррез пористую целлюлозную диафрагму при определенной структуре диафрагмы и градиенте давления, создают потенциалы течения, величина которых уменьшается на 36 милливольт с каждой присоединяемой группой, вводимой в углеродную цепь [108]. Далее, в то время как бензол, протекающий через такую диафрагму, не создает потенциала течения, введение в его молекулу соответствующих радикалов приводит к увеличению потенциала прогрессивно, в порядке групп GH3-[c.210]

Ряд исследователей для оценки свойств ПАВ использовали электродвижущую силу [1086-111]. Гатчинсон и Уинслоу [112], например, смогли измерить этим методом влияние температуры и добавок соляной кислоты на ККМ додециламмонийхлорида. Метод весьма точен и удобен, если найдены подходящие условия измерений. Измерения в этом методе необходимо вести в присутствии добавок электролита. [c.23]

В СССР большую работу по термодинамике растворов электролитов провел А. И. Бродский и его школа. Работы Бродского суммированы в его книге Досл1ди з термодинам -ки та eлeктpoxiмп розчин1в и в ряде статей. В своих работах Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел вопрос о влиянии растворителя на электродвижущую силу элементов и определил коэффициенты активности ряда солей Б спиртах и в смесях спирта с водой. В этот же период Бродский, одним из первых, исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.51]