Углеводороды нефти рефракция

Основная область научных исследований — химия и физикохимия нефти. Изучал нефтяные эмульсии, поведение различных углеводородов при низких температурах. Открыл явление самопроизвольного эмульгирования смеси воды и нефти. Установил монотонное уменьшение парахора нормальных углеводородов и рефракции при низких температурах. Исследовал структурно-групповой состав азотистых оснований в продуктах первичной переработки нефти. Занимался (с 1954) вопросами химической защиты подземных нефтепроводов и установил ее механизм. Создал конструкции установок по утилизации отработанной серной кислоты. [б9а] [c.48]

Число валентных электронов и число связей в молекуле, так же как концентрация водорода, являются точными линейными обратными функциями молекулярного веса. Ряд свойств углеводородов с большей или с меньшей степенью приближения может быть также выражен линейными обратными функциями молекулярного веса. Для углеводородов нефти, где индексы а в формуле С Н2п а сравнительно невелики, где, кроме ароматических углеводородов, практически отсутствуют непредельные соединения с системой сопряженных двойных связей, число приближенных зависимостей свойств от обратного молекулярного веса довольно значительно. В первую очередь необходимо назвать теплоты образования, удельные рефракции, константы магнито-онтического вращения (константы Вреде), дисперсии показателей преломления. Такого же типа прямолинейную зависимость с большим разбросом точек для разных изомеров можно установить для плотности, показателя преломления и других свойств. В основе всех этих закономерностей лежит то, что ряд физикохимических свойств углеводородов в гомологических сериях определяется элементарным составом и общей энергией связей. Энергия связей зависит не только от их числа, но и от порядка. Здесь мы вступаем в область взаимного влияния атомов, вызывающего ряд отклонений от аддитивности, при попытках воспроизвести свойства молекулы из свойств составляющих ее атомов или имеющихся в ней классических валентных связей. Зависимость и состав свойств тем ближе к линейным, чем однороднее тип (и подтип) связей в рассматриваемом ряду соединений и чем ближе эти соединения к насыщенным. [c.40]

Осн. области исследований — химия и физикохимия нефти. Изучал нефтяные эмульсии, поведение различных углеводородов при низких т-рах. Открыл явление самопроизвольного эмульгирования смеси воды и нефти. Установил монотонное уменьшение парахора нормальных углеводородов и рефракции при низких т-рах. Исследовал структурно-групповой состав азотистых оснований в продуктах первичной переработки нефти. [c.40]

Мольная рефракция показывает хорошую аддитивность для смесей индивидуальных углеводородов, а в сочетании с такими характеристиками, как парахор, данные спектрального анализа, она дает возможность более глубоко подойти к изучению углеводородного состава нефтяных фракций и строения отдельных индивидуальных соединений нефти. [c.99]

Несмотря на то, что в некоторых случаях вычисленная по атомным рефракциям молекулярная рефракция довольно хорошо совпадает с найденной экспериментально, все же теоретический способ вычисления молекулярной рефракции не может быть признан достаточно точным не только для нефтя ных фракций, но даже и для индивидуальных углеводородов. [c.79]

Для определения группового углеводородного состава керосиновых фракций при перегонке нефти отбирают фракции 200—250 и 250—300 . В этих фракциях определяют плотность, коэффициент рефракции, максимальную анилиновую точку. Затем 50л л каждой фракции загружают в соответствующие по величине делительные воронки. Содержимое воронки обрабатывают три раза серной кислотой (98,5%), задавая каждый раз по 50 мл. Перемешивать керосин серной кислотой следует каждый раз не менее 30 мин. с последующим отстоем 3 часа. После третьей обработки сульфированную фракцию промывают 1—2 раза водным спиртом (1 1) для удаления сульфокислот и обрабатывают водным раствором щелочи до щелочной реакции на метиловый оранжевый или фенолфталеин промывают дистиллированной водой, сушат СаСЬ и подвергают тому же анализу, что и исходные фракции. Содержание ароматических углеводородов вычисляют по уравнениям [c.514]

Нарушение этого правила позволяет судить о характере взаимного влияния атомов друг на друга в молекуле (табл. 12). Видно, что вещества с одной формулой СгНбО имеют различные молекулярные рефракции, это позволяет судить об их строении. Рефракция определяется п для сложных систем типа нефтей. Экспериментально установлено, что ароматические углеводороды обладают большими значениями рефракции, чем парафиновые. Рефракция внутри гомологического ряда ароматических углеводородов возрастает по мере увеличения их цикличности. Рефрактометрические измерения позволяют приписать каждой связи определенную долю рефракции, что дает возможность судить о степени прочности тех или иных связей в молекуле. Чем прочнее связь, тем жестче закреплены атомы в молекуле, и тем меньше обусловленная ими доля рефракции. [c.59]

Химический состав фракций нефти, перегоняющейся выше 300 °С, очень сложен. Помимо высокомолекулярных (в основном, гибридных) углеводородов в масляных фракциях присутствуют кислородные, сернистые и смолистые вещества, а также твердые парафины. Комбинируя различные способы разделения, прежде всего отделяют твердые парафины и смолистые вещества. Дальнейшее разделение на более узкие фракции возможно путем вакуумной разгонки, адсорбции на различных сорбентах и другими методами. Полученные тем или иным путем узкие фракции подвергают затем детальному исследованию. Определяют их элементарный состав, молекулярную массу, плотность, показатель преломления, вязкость, анилиновую точку, температуру застывания. Рассчитывают удельную рефракцию и интерцепт- рефракции. По молекулярной массе и элементному составу выводят эмпирические формулы углеводородных рядов. [c.68]

Однако на параметре рефракции сильно сказывается характер циклов полиметиленов, что не позволяет надежно использовать эту величину в аналитических целях, так как в нефтях в средних фракциях примерно одинаково широко представлены как пента-, так и гексаметиленовые углеводороды. [c.86]

Изучение физических и физико-химических свойств нефти, нефтепродуктов и углеводородов имеет очень большое значение для всех разделов науки о нефти. В химии нефти определение таких свойс 1в, как удельный все, молекулярный вес, показатель преломления, удельная рефракция, критические температуры растворения и другие позволяет установить химический состав отдельных фракций нефти. Многие физические свойства характеризуют и нефть в целом. [c.67]

Удельный вес является не только одной из основных характеристик нефти и ее продуктов, он входит составной частью и в различные комбинированные параметры удельную рефракцию, дизельный индекс, вязкостно-весовую константу и др., характеризующие химический состав и свойства углеводородов и нефтепродуктов. [c.69]

Введение. В связи с работами по проблеме анализа, очистки, изучения свойств углеводородов из нефти, плотность является одним из наиболее важных свойств, используемых как для идентификации соединений, так и для анализа смесей. Величины плотностей необходимы при определении удельной рефракции, интерцепта рефракции, удельной дисперсии и аналогичных функций, применяемых при анализах смесей углеводородов, встречающихся в нефтяных фракциях. [c.175]

Показатели преломления (рефракции) изменяются для углеводородов различных рядов параллельно их удельным весам. Наименьшими показателями преломления обладают углеводороды парафинового ряда, наибольшими — ароматические углеводороды нафтены же занимают промежуточное положение между этими двумя крайними рядами. Отсюда следует, что для нефтей различных типов изменение показателей преломления должно быть параллельно изменению их удельных весов. Ход изменения показателей преломления для различных погонов одной и той же нефти также аналогичен ходу изменения их удельных весов (ср. выше). [c.62]

Высокие значения ароматических углеводородов дают возможность использовать рефракцию для аналитических целей. Чем хуже масло очищено, т. е. чем больше в нем асфальто-смолистых веществ и ароматических углеводородов, тем выше его показатель преломления. Масла одного и того же завода характеризуются примерно одинаковыми Пд, если технологический режим очистки и состав нефти постоянны. Влияние глубины очистки трансформаторных масел на их оптические характеристики показано в табл. 4. [c.19]

Между тем, уже давно известно существование прямой зависимости между элементарным составом углеводородов и некоторыми их физическими свойствами, например молекулярно рефракцией, и еще Шорлеммер [1] около 80 лет назад указывал на целесообразность рефрактометрического определения элементарного состава углеводородов. Впервые такие исследования широко провел И. К. Канонников (Казань), подтвердивший рефрактометрическими измерениями отсутствие двойной связи в нафтенах, выделенных В. В. Марковниковым и В. Н. Оглоблиным из кавказской нефти. В дальнейшем И. К. Канонников исследует ряд соединений, в частности терпеновые углеводороды Е. Е. Вагнера, и приводит рефрактометрическое доказательство их кольцевой структуры [2]. [c.4]

Нафтеновые углеводороды экстрактов дуосол-очистки двух видов остаточного сырья (концентраты бакинских и эмбенских нефтей) также разнятся между собой. Нафтены из экстракта бакинских нефтей при более низком молекулярном весе имеют значительно большие плотность, вязкость, болое высокий коэффициент рефракции п меньший индекс вязкости. [c.66]

Элементарный состав многокольчатых высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, выделенных из нефтей, с достаточной точностью может быть определен, исходя из значений уде.чьной рефракции. [c.68]

Сочетая измерения дисперсии и других физических свойств (например, удельной рефракции), можно произвести полный групповой анализ бензиновых фракций, рассматривая их как тройные смеси ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов. Для обеспечения достаточно высокой точности таких анализов весьма важен рациональный выбор расчетных констант и формул. Различные варианты рефрактометрического группового анализа бензиновых фракций и цельных бензинов рассматриваются в работах [193, 194]. Существенным преимуществом этих методов является возможность их автоматизации, необходимой для непрерывного контроля процессов нефтепереработки. В высших, (масляных) фракциях нефти подобный анализ на суммарное содержание трех указанных групп трудно осуществим технически.. Более важную, а вместе с тем и более доступную характеристику [c.56]

Молекулярная рефракция и удельная рефракция часто оказывают неоценимую услугу при изучении химической природы органических веществ. Например, удельная рефракция широко используется для исследования строения молекул углеводородов тяжелых фракций нефти. [c.12]

Почти 100 лет назад Бертло [8] впервые установил связь молекулярной рефракции с составом органических соединений. В дальнейшем эта связь исследовалась и использовалась многократно . Важно отмстить, что в основу предложенной закономерности была положена гипотеза о том, что молекулярная рефракция может рассматриваться как сумма атомных рефракций или как сумма связевых рефракций. В применении к неполярным жидкостям, подобным парафиновым и нафтеновым углеводородам, лишенным напряженных кольчатых систем, это положение в первом приближении оказывается справедливым. При смешении подобных соединений не наблюдается существенного изменения межмолеку-лярных взаимодействий, в результате чего удельная рефракция смеси складывается из удельных рефракций компонентов по простой аддитивной схеме. Ватерман с сотрудниками [10] показали, что элементарный состав ряда сполна гидрированных масляных фракций разных нефтей хорошо согласуется со значениями, полученными вычислением из удельных рефракций. [c.37]

Другой важной комбинированной константой, применяемой при анализе углеводородов нефти, является интерцент рефракции. Это разность между показателем прелодктения и половиной плот ности [c.30]

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле (АСК), отличаются высоким числом симметрии по-р.ядка 150) и низким значением интерцеита рефракции"(г,- 1,0327—1,0388), ято, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низко температурой застыпапия (значительно более низкой, чем у других исследованных нефтей), ири этом иара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие нарафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается а следующем они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о том, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения. [c.410]

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при ад-сорбциопиом разделении па силикагеле (марка АСК), отличаются высоким числом симметрии (порядка 150) и низким значением интерцепта рефракции Г (1,0327—1,0388), что характеризует присутствие значительного количества би- и нолицг[к-лических нафтеновых углеводородов. Аналогичные углеводороды, выделенные нз соответствующих фракций туймазинской нефти, так же как и из других исследуемых в этом отношении нефтей, имеют число симметрии, не превышающее 63, и интерцепт рефракции выше 1,0415, что характеризует присутствие наряду с нафтеновыми углеводородами значительного количества парафиновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются тем- [c.617]

Способ количественного определения ароматических углеводородов (а также вообще группового состава) на основании парахора Р) и молекулярной рефракции МЩ представляет значительный интерес. На основании экспериментальных данных найдено, что для всех фракций одной и той же нефти отношение парахора к молекулярной рефракции является практически постоянной величиной. Кроме того, оказалось, что для фракций, из которых удаляли ароматические углеводороды, постоянство отношения Р МН также сохраняется, но численные значения этого отношения получаются выше, чем для фракций до удаления ароматических углеводородов. В табл. XVIII. 6 приведены данные о зависимости парахора [231] имолеку-лярной рефракции для отдельных углеводородов эти данные показывают, что для каждого из рассмотренных рядов углеводородов Р МК — величина постоянная. [c.489]

Kpo e нросты.х констант, такн.ч как 04 и Пи д.мя характеристики углеводородов и нефтяны.х фракций используют комбинированные константы удельную и молекулярную рефракцию. Удельная рефракция является функцией п и d (формула Лорент-ца-Лоренпа) [c.28]

Фракция Выход на нефть, % Плот- ность Моле- куляр- ныП вес Коэф- фициент рефракции Содер- жание серы, % Состав углеводородов, Вязкость кинематическая, сст Температура, С Содержание парафина, a на фракцию Октановое чиспо (без ТЭСа) [c.29]

В книге приведены расчетные значения основных физико-химических характеристик углеводородов и изложены методы расчета температур кипения, плотности, молекулярного объема, молекулярной рефракции, давления пара, теплот испарения, сгорания, изомеризации, констант равновесия. для углеводородов, по которым нет экспериментальных. данны.х 1 .Перечисленные свойства, рассчитанные с высокой точностью, дают возможность решать задачи, возникающие при переработке нефти. [c.2]

Бензиновые фракции гидрогенизатов по плотности, рефракции и содержанию ароматических углеводородов идентичны бензиновой фракции из нефти, но количество непредельных углеводородов в первых увеличивается, а сера уменьшается. То же наблюдается для керосиновых и газой-левых фракций. Повышенное содержание ароматики во фракциях из нефти можно объяснить переходом части сернистых соединений в серно- [c.676]

Согласно приведенным данным, углеводороды ферганской нефти достаточно хорошо разделены на ароматические и парафино-нафтеновые. Судя по удельной дисперсии и интерцепту рефракции, ароматические углеводороды представлены смесью moho- и бициклической ароматики,а в деароматизированной фракции преобладают нафтеновые углеводороды. [c.58]

В соотношениях некоторых индивидуальных углеводородов наблюдается удивительное постоянство. Это было отмечено Г. Смитом и Г. Роллом (Н. Smith, Н. Rail, 1953), которые сделали попытку установить зависимость между составом бензиновых фракций, геологическими формациями и географическим местонахождением того или иного месторождения нефти. В этих исследованиях применялся комплекс физико-химических методов исследования эффективное фракционирование на узкие фракции, определение плотности и рефракции для каждой фракции с расчетом удельной дисперсии, интерцепта рефракции, использование адсорбции на силикагеле. Авторы предложили представлять количественный состав бензиновых фракций в виде процентного отношения количества углеводорода к сумме изомеров. Этот способ наиболее целесообразен, так как в этом случае не сказываются возможные потери легких фракций, и можно сравнивать данные по составу, не зная процента выхода бензина. [c.95]

ЛИЧНЫХ атомов — по материалам рентгеноструктурного анализа. Значения энергий связи, выраженные в динах на 1 связь, Б. Б. Кудрявцев [2] определил путем измерения молекулярной скорости звука в органических соединениях. Таким же методом и Pao [7] определил коэффициент R, по которому молекулярная скорость звука может быть пересчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Этот коэффициент имеет значение инкремента (подобно удельной рефракции, парахору, коэффициенту Ь в уравнении Бан-дер-Ваальса). Особенно важно, что энергия связи С — С в алмазе и графите отличается от энергии связи С — С в углеводородах только яа 2,6—4 ккал мол, т. е. в пределах ошибки опыта. Используя данные об энергии связей в углеводородах, можно объяснить результаты наших опытов по термическому обессериванию нефтя-НОГО кокся. [c.142]

Масляные фракции с высоким содержанием ароматических соединений можно получить, если подвергнуть фракции прямой гонки особой обработке, иапример извлечению растворителем или удалению при помощи хроматографии неароматических компонентов. Если такая обработка проведена тщательно и с применением надлежаще техники, то получаются однородные фракции , которые можно охарактернзовать по методу интерцепта рефракции (стр. 357) пли при помощи характеристических факторов по Смиттенбергу (стр. 191). В особых случаях (в случае низкокипящих фракций), когда в ароматической фракции нет нафтеновых колец, можно применить также метод Липкина—Куртца (стр. 352). Но так как до настоящего времени однородные фрак-ции были получены только в исследовательской работе, проводимой на высо ком уровне, указанные методы не имеют существенного практического значения нри анализе масляных фракций с высоким содержанием ароматических соединений. Тем не менее следует ожидать, что такого рода метод в будущем будет играть важную роль, так как хроматографическое разделение на ароматические и неароматические углеводороды и последующее фракционирование ароматической части с получением однородных фракций может стать довольно простым процессом. Мэр и др. [26] описали ряд ароматических масляных фракций, свохютва которых, повидимому, весьма подходят в качестве основных данных для сравнения различных методов анализа подобных фракций. Они извлекали ароматические углеводороды из нефти Среднеконтинентальных штатов (США), перегоняли экстракт и отбирали пять узких фракций, которые они обозначили начальными буквами алфавита. Эти образцы подвергали последовательно экстракции. [c.373]

Нафтеновые углеводороды, выделенные из экстрактов фенольной очистки двух видов остаточного сырья — эмбенских смолис-стых и сернистой нефтех , сильно разнятся между собой. Нафтеновые углеводороды эмбенских нефтей, несмотря на более низкое значение молекулярного веса, имеют большие плотность, коэффициент рефракции и более низкие значения индекса вязкости. [c.66]

Разность удельных рефракций для двух длин волн называется удельной дисперсией. При исследовании нефти и углеводородов нашли применение выражения для удельной дисперсии, основанные на формуле Гладстона — Даля (1,9) [c.20]

Авторы работы П39], расфракционировав на колонке на узкие (0,5—3°С) фракции сумму сульфидов, выделенных нз фракции (140—240°С) туймазинских и бавлинских нефтей (хроматография на силикагеле ШСМ, обработка концентрата уксуснокислой ртутью и регенерация сульфидов), на основании данных элсгаентгрного состава, молекулярного веса, удельной рефракции, ИК-спектров сульфидов узких фракций и данных анализа углеводородов, полученных гидрообессе- [c.41]

При использовании удельной рефракции результаты получаются в вес.%. Как видно из формулы, кроме экспериментального определения физической константы смеси (а) необходимо также знать и 02 для исследуемой фракции. Иоффе и Баталин в 1964 г. на основании анализа работ по исследованию химического состава бензиновых фракций из 77 нефтей рекомендовали средневзвешенные величины 01 и для стандартных бензиновых фракций (табл. 27). Средневзвешенные величины физических констант высчитаны, исходя из среднего содержания индивидуальных нафтеновых и парафиновых углеводородов во фракциях 60°—95° и 95°—122° С, выделенных из 77 нефтей (см. табл. 6 и 10) и наиболее точных табличных данных по физическим константам чистых углеводородов. Для других фракций расчет проводился по возможности аналогичным путем. До этой работы, как правило, во всех статьях и учебных посооиях приводились и использовались среднеарифметические величины физических констант для известных углеводородов данного типа, кипящих в интервале температур стандартных фракций. Нет сомнения, что применение средневзвешенных величин повышает достоверность анализа на содержание насыщенных углеводородов. Однако авторы предупреждают, что стандартные фракции необходимо полу- [c.132]

В. В. Марковникова интересовала проблема нефти в весьма широком плане. Он изучал физико-химические свойства отдельных фракций, их элементарный состав, механизм сернокислотной очистки, тонкое фракционирование (на 10°, 2°-идаже 1°-ные фракции), сульфирование, нитрование нефти, окисление нафтенов хромовой смесью, кислородом воздуха, хлорирование, отщепление НХ от галоидопроизводных нафтенов и т. д. Если сюда добавить, что В. В. Марковникова всегда интересовала и экономика нефтяной промышленности (он выезжал в Баку, Дрогобыч для ознакомления с делом на месте), то станет понятным огромный размах работ ученого по химии и технологии нефти. Первая работа В. В. Марковникова с В. Н. Оглоблиным Исследование кавказской нефти [171] появилась в 1881 г. Далее в течение более чем 20 лет, до самой смерти (1904) В. В. Марковников публиковал многочисленные работы по химии нефти и углеводородов, ставшие стержневой тематикой органо-химической лаборатории Московского университета. Свои исследования по химии и переработке нефти в лаборатории Московского университета В. В. Марковников проводил совместно с рядом сотрудников Оглоблиным, Ю. В. Лермонтовой, Васильевым и др. В изучении оптических свойств нефтяных фракций (рефракция, вращение плоскости поляризации) В. В.Марковникову оказывал помощь И. И. Канонников (в Казани). [c.114]

Показатель преломления (коэффициент рефракции) позволяет устанавливать чистоту синтезированных или выделенных из нефти продуктов. Абсолютное значение показателя преломления завиоит не только от состава вещества, но и от длины волны падающего света и температуры. Поэтому в символе показателя преломления п указывают и то, и другое. Обычно определяют Пд —для преломления желтой линии натрия (Я,=589 мкм) при 20° С. Наименьшие значения показателя преломления (при близкой молекулярной массе) —у парафиновых углеводородов (для декана С10Н22—1,4217), наибольшие — у ароматических (для бензола более 1,5000). [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология