Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вероятность захвата

    Грубое определение условий, при которых диффузия оказывает существенное влияние, можно сделать, сравнивая время диффузии со временем протекания параллельных или последовательных процессов. Из кинетической теории (см. разд. VI.7) известно, что время, необходимое для того, чтобы молекула продиффундировала на расстояние х, дается выражением to x /D, где D — коэффициент диффузии, обратно пропорциональный давлению (т. е. Z) = DJP). Если процесс представляет собой захват радикалов на стенках, то по кинетической теории число ударов о стенку в секунду (см. разд. VII.8) дается соотношением ,N S, где с — средняя скорость молекул, S — поверхность, N — число молекул па единицу объема. Среднее время захвата молекулы при ударе о стенку равно общему числу молекул NV, деленному па скорость захвата, или = 4F/>5 e, где е— вероятность захвата при ударе о стенку. [c.386]


    Из того факта, что инертные газы (такие, как N3 и Не) понижают первый взрывной предел, можно сделать вывод при давлениях, более низких, чем этот предел, обрыв происходит преимущественно на поверхностях и лимитируется диффузией. Так как этот предел лежит обычно в области от 1 до 10 мм рт. ст. для сферических сосудов диаметром от 5 до 10 см, то можно показать, что эффективность захвата радикалов при обрыве на стенках составляет величину порядка 10 или больше (т. е. вероятность захвата стенкой при соударении е > 10 ). [c.393]

    В области быстрого процесса величина = f — g > I (/ — фактор разветвления, g — фактор обрыва), т. е. процесс разветвления 3 преобладает над процессами обрыва. С точки зрения обрыва цепей на стенке имеют место два предельных случая 1) вероятность захвата радикала стенкой е очень мала 2) вероятность захвата е велика. Малые е (е < 10- ) физически означают, что скорость адсорбции и соответственно гибели активных центров Н определяется не транспортными свойствами, т. е. не скоростью диффузии к стенке, а частотой соударений со стенкой и эффективностью стенки, т.е. кинетикой процесса на стенке. В этих случаях говорят, что процесс протекает в кинетической области, и Тд ф пренебрежимо мало. Здесь решающую роль играют вид (материал) и состояние стенки, причем характерно, что в этих случаях концентрация активных частиц по объему однородна и нет градиентов концентрации Н [106]. Если скорость обрыва на стенке W t = aai(H) и asi = то, поскольку ф = 2 а — а ), [c.298]

    Обрыв цепей на стенках преобладает над другими процессами, т. е. захват радикалов стенками доминирует. Очевидно, /г8> 5, кб и к-,. Физически это может иметь место при больших значениях е-вероятности захвата радикалов стенками и при низких давлениях, в области которых роль стенок как фактора обрыва цепей велика. Применяя метод [c.136]

    Скорость обрыва цепей на стенке, как скорость любой гетерогенной реакции, при прочих равных условиях растет с ростом отношения поверхности реакционного сосуда 5 к его объему V. В кинетической области скорость обрыва пропорциональна отношению 5/У. Кроме того, скорость обрыва зависит от величины е — вероятности захвата свободного радикала стенкой. Эта величина зависит от материала поверхности реакционного сосуда и меняется при изменении материала стенки или при различной ее обработке, например, при промывке сосуда растворами различных солей. Состояние стенки и, следовательно, величина может изменяться также в результате воздействия на нее промежуточных и конечных продуктов химической реакции. Поэтому скорость обрыва цепей в кинетической области может изменяться от опыта к опыту в одном и том же реакционном сосуде. [c.292]


    Реакция обрыва цепей на стенке, влияющая на нижний предел, может протекать в кинетической (пирексовый сосуд, малая вероятность захвата атомов стенкой и малые х ) или диффузионной (кварцевый сосуд, большие области реагирования. Могут быть и промежуточные случаи. Второй предел определяется гомогенными реакциями, протекающими в кинетической области. Скорости процессов в области медленного окисления вблизи пределов невелики, выгорание водорода происходит медленно. Скорость выгорания водорода резко возрастает внутри области воспламенения. [c.107]

    Кроме того, скорость обрыва цепей зависит от величины е — вероятности захвата свободных радикалов стенкой. Последняя величина зависит от материала реакционного сосуда и меняется при изменении материала стенки или при различной ее обработке, например при промывке сосуда растворами различных солей. Состояние стенки и, следовательно, величина е могут изменяться также в результате воздействия на нее промежуточных и конечных продуктов химической реакции. Поэтому скорость обрыва цепей в кинетической области может изменяться от опыта к опыту в одном и том же реакционном сосуде. [c.293]

    С-захват наиболее часто наблюдается у нейтронодефицитных ядер тяжелых элементов, так как с увеличением заряда ядра уменьшается радиус орбит /С-электронов и вероятность захвата электрона ядром возрастает. [c.381]

    Однако более или менее заметная устойчивость тяжелых ядер не является гарантией существования соответствующих элементов. Дело в том, что электронная оболочка в свою очередь оказывает возмущающее воздействие на ядро. У сверхтяжелых элементов внутренние электроны (Д -оболочка) располагаются близко к ядру, вследствие чего резко возрастает вероятность /(-захвата , в результате чего атомный номер элемента уменьшается на единицу. В силу этого возможность синтеза новых элементов ограничена. [c.451]

    Поэтому ядерные реакции захвата нейтронов могут быть осуществлены во всех частях звезды и с нейтронами любых энергий. Эти реакции приводят к образованию тяжелых элементов с атомной массой более 60, в том числе всех известных и сейчас существующих на Земле р-активных естественных радиоактивных изотопов. Прямым доказательством протекания процесса захвата нейтронов в звездах служат астрофизические и спектроскопические данные о нахождении в некоторых звездах (состояние которых отвечает этой стадии эволюции) изотопа элемента технеция. Распространенность химических элементов в веществе звезд тем больше, чем меньше для них вероятность захвата нейтронов. Ядрами, устойчивыми по отношению к захвату, и являются изотопы с магическими числами нейтронов. Такие ядра обладают повышенной распространенностью. Эта стадия эволюции осуществляется иа звездах, называемых красными гигантами. В недрах красного гиганта температура продолжает расти. При 10 К медленные реакции захвата нейтронов уступают место все более быстрым. Процесс приобретает ла- [c.426]

    Ферми, изучая вероятность /(-захвата электрона ядром, показал, что при 2 140 вероятность захвата электрона равна 1, т. е. при 2>140 атом уже существовать не может, так как ядро будет понижать свой положительный заряд. [c.64]

    Вероятность захвата нейтронов (равно как и протекания других ядерных процессов) оценивается обычно значениями эффективных поперечных [c.518]

    Если, например, локализованный уровень активатора расположен немного выше валентной зоны и имеет большую вероятность захвата дырки, но вместе с тем и заметную вероятность захвата электронов зоны проводимости, то люминесцентное излучение возникает при рекомбинации свободного электрона зоны проводимости с захваченной этим уровнем дыркой (рис. 180, г, переход 2). [c.433]

    Если в запрещенной зоне, кроме основного уровня активатора, имеется уровень прилипания, то основной уровень имеет большую вероятность захвата дырки, а уровень прилипания — большую вероятность захвата электрона. После того как произошли оба захвата (переходы 3 и 4), происходит переход электрона с возбужденного уровня на основной, сопровождающийся излучением (переход 5). [c.433]

    Наиболее часто /С-захват наблюдается у тяжелых элементов периодической системы. Это связано с тем, что с увеличением заряда ядра уменьшается радиус орбит /С-слоя и, следовательно, вероятность Захвата электрона ядром. [c.56]

    Из этого соотношения следует, что распространенность химических элементов тем больше, чем меньше вероятность захвата нейтронов, В настоящее время в лабораторных опытах установлено, что именно такими [c.125]

    При захвате электрона нейтральной молекулой с образованием отрицательного иона потенциальная энергия частицы уменьшается. Разность энергий нейтральной молекулы и соответствующего ей отрицательного иона называется сродством к электрону, а вещества, молекулы которых способны захватывать электроны — электроноакцепторами. Вероятность захвата электрона молекулой зависит от энергии электрона и природы молекулы, причем захват может осуществляться в процессах следующих типов  [c.74]


    Радиационный захват маловероятен и, как правило, не происходит. Вероятность захвата резко возрастает, если в процессе захвата принимает участие третья частица. Способность атомов или молекул выполнять роль третьей частицы зависит от того, могут ли они поглощать освобождающуюся при захвате электронов энергию. Благодаря большому числу внутренних степеней свободы молекулы эффективнее, чем атомы, и выполняют роль третьей частицы. Когда освобождающаяся при захвате энергия полностью идет на увеличение потенциальной энергии третьей частицы, наблюдается резонанс — резкое увеличение захвата электрона. [c.75]

    Энергия электрона, при которой наблюдается резонансное увеличение захвата, для разных веществ различна. Например, у соединений, легко диссоциирующих и имеющих большое сродство к электрону, вероятность захвата максимальна при практически нулевой энергии электрона. Если же энергия диссоциации велика, а сродство к электрону мало, вероятность диссоциативного захвата может быть большой лишь при значительных энергиях электронов. [c.75]

    Природа газа-носителя влияет на чувствительность детектирования во-первых, в разных газах при неизменных условиях хроматографирования различна энергия и подвижность электронов, а, следовательно, и вероятность захвата неодинакова. Во-вторых, в разных газах различна подвижность ионов, а, следовательно, и скорость процессов рекомбинации. В-третьих, радиоактивное излучение проникает в разных газах на различное расстояние, т.е. поглощение излучения и ионизация будут различны. [c.76]

    Увеличение эффективного коэффициента распределения по сравнению с равновесным при ko< 1 происходит также за счет адсорбции. При сильной адсорбции примесь захороняется нарастающими слоями, не успев десорбироваться. Чем больше скорость роста и чем выше энергия адсорбции примеси, тем выше вероятность захвата адсорбированных частиц кристаллом. В отличие от описанных выше диффузионных эффектов сильная адсорбция может приводить к эф>1 и при ко<. В практике выращивания монокристаллов из низкотемпературных растворов такие случаи довольно часты. Поскольку ко бывает больше 1 только для изоморфной примеси, а эффективно влияет на рост адсорбционно-активная неизоморфная примесь, то описанные случаи легко распознаются при очистке веществ путем перекристаллизации ( 4.1), когда обнаруживается, что прямая перекристаллизация не очищает, а загрязняет вещество (загрязнение вещества устанавливается по [c.56]

    Со — начальная концентрация примеси в исходном веществе q — концентрация дефектов на границе образца w ( ) — вероятность захвата (химической реакции) подвижного дефекта ионом примеси в единицу времени с образованием дефектного центра w- — вероятность обратного процесса. [c.78]

    Если (2.49) применить, в частности, для первой ячейки, приняв L = =/, то экспонента приблизится к единице и тогда Дс1=с ск/=с ), что полностью согласуется с определением вероятности захвата р, использованной при выводе (2.11). [c.87]

    Входящие в это уравнение величины Д /,- и Д6 ,+ 1 можно выразить через соответствующие массовые расходы частиц, поступающих в г-ый и (г + 1)-ый объем насадки или, что то же, через г-ую и (г+ 1)-ую ячейку с эффективными объемами П,- и 1 +1 из (/- 1)-ой и г-ой ячеек 1 и С//, а также через вероятность захвата частиц в г-ой и (г + 1)-ой ячейках, т. е.р,-ир,+ 1 . [c.91]

    В настоящее время явление переноса энергии, по-видимому, точно доказано экспериментально. Однако предлагаемые нами механизмы переноса, даже если они и вероятны, следует рассматривать как гипотезы, которые не могут быть пока ни подтверждены, ни опровергнуты. В некоторых случаях, по-видимому, возможен один из механизмов переноса, но в других случаях имеют место одновременно все три типа механизма. В этой связи следует подчеркнуть, что каков бы ни был механизм переноса, его наличие связано с величиной зерен и с пористостью облучаемого твердого тела. Следует ожидать, что размеры зерен будут оказывать наибольшее влияние на процесс переноса через тепловые пики и наименьшее — на перенос через возбужденные электронные состояния. В последнем случае, если принять во внимание подвижность ( 10 см/сек) и продолжительность жизни возбужденных состояний, влияние степени зернения на перенос может зависеть лишь от вероятности захвата [c.239]

    Стабилизатор участвует в образовании частиц-зародышей и понижает межфазное натяжение (снижает энергию активации и значение пороговой молекулярной массы снижает вероятность захвата увеличивает число частиц-зародышей). [c.169]

    Если же е велико (е > 10- ), то процесс протекает в диффузионной области, и скорость обрыва вследствие высокой вероятности захвата определяется не частотой соударения со стенкой, а временем диффузии в ней. В этом случае у стенки появ.чяется градиент концентрации Н, т. е. распределение Н по объему становится неоднородным. [c.298]

    Величина Ло, вычисляемая по формуле (49), зависит не только от величины вероятности захвата радикалов стенками, но и от энергии активации рекомбинации радикалов на стенках. С уменьшением первой величины гетерогенная константа все меньше отличается от гомогенной константы диссоциации на радикалы. Согласно формуле (48) константа скорости гетерогенного зарождения будет тем ближе к константе гомогенного зарождения, чем меньше теплота адсорбции алкана. Разумеется, оба способа расчета при точнодт значении величин должны давать одинаковые значения для скорости гетерогенного зарождения радикалов. [c.120]

    В опытах с дейтеронами больших энергий также образуются изотопы элемента-мишени, но вылетающие частицы могут представлять собой как протоны, так н нейтроны. В этой области энергий ку-лоновское отталкивание не имеет существенногс значения и вероятности захвата протона и нейтрона близки. Другая частица при этом пройдет мимо ядра, испытав сравнительно небольшое ускорение в момент разрыва, так как ее кинетическая энергия намного больше энергии связи нуклонов в дейтерии. [c.419]

    Большинство ученых, изучавших электролитические осадки железа, придерживались мнения о том, что водород находится в электролитическом железе в атомарной форме, образуя твердый раствор внедрения [296, 304, 319 - 3233- При этом не исключалась возможность образования твердых растворов протонов в кристаллической решетке. В пользу включения водорода в протошой форме свидетельствует тот факт, что в кислых растворах металл наводор )ЖИвается значительно больше, чем в щелочных, из-за большей вероятности захвата протонов  [c.84]

    Аналогичным образом протекает процесс замедления нейтронов в водородсодержащнх средах (например, в воде). Однако в этом случае быстрые нейтроны скорее становятся тепловыми (примерно на 20 соударений), так как при каждом соударении с ядром водорода (протоном) нейтрон теряет очень большую часть своей кинетической энергии (в среднем 50%). Преимуществом воды также является меньшее время жизни теплового нейтрона (0,0002 сек), что объясияется большей вероятностью захвата теплового нейтрона протоном по сравнению с ядром углерода (примерно 150 соударений, с ядром углерода 1600 соударений). Такпм образом, вода быстро замедляет нейтроны, но плохо сохраняет их. Поэтому обычную воду нельзя считать хорошим замедлителем. [c.30]

    Ю. А. Зарифьянц (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, физический факультет). Теоретическое рассмотрение адсорбционного взаимодействия исходит из наличия термодинамического равновесия в системе адсорбент — адсорбат. При этом считается естественным, что электронный ансамбль диэлектрика или полупроводника также находится в тепловом равновесии с решеткой. Однако в реальных кристаллах очень важную роль играют также неравновесные процессы, связанные с отклонением концентрации свободных носителей от равновесной за счет тепловых флуктуаций или под действием внешнего возбуждения (света, электрического поля и т. д.). В обоих случаях образуется пара электрон — дырка, которая странствует но решетке до тех нор, пока не происходит их рекомбинация на каком-нибудь центре, обладающем достаточной вероятностью захвата обоих типов носителей. Выделяющаяся при этом энергия либо передается решетке, либо уносится фотоном. [c.110]

    Для германия радиус взаимодействия г д /екТ — 50 — 100 А. Так как поле соседнего иона уменьшает вероятность захвата носителей тока из зоны, наблюдается симметричное подтягивание уровней к краям Eg. В отсутствие вырождения и в том случае, если можно пренебречь вкладом возбужденных состояний, положение локального уровня в запрещенной зоне определяет электронную часть ССЭ адсорбированной частицы. Чем ближе может подойти к А , тем сильней энергия адсорбции. Этот вклад в энергию адсорбции должен учитываться независимо от ее изменения, наблюдаемого при сближении уровня Ферми с фиксированным дискретным уровнем. Приближенная оценка показывает, что кулоповская энергия взаимодействия разноименных ионов, расположенных на соседних центрах, при обычных температурах много больше кТ ( 0,5 эв и выше). [c.113]

    Чтобы определить входящий в (2.41) период между отключениями ячеек, найдем разность масс примесей в (г - 1)-ой и г-ой ячейках, используя для этого вероятность захвата частиц р Ат = (т ) 1 (тд),- = = (Шя), 1Р, в частности, в 1-ой и 2-ой ячейках (ячейках первого и второго ряда) Ап1ц = (т )1р, естественно, при среднеэксплуатационных значениях входной концентрации частиц примесей и расхода очищаемой среды. Поскольку (№я)1 7о, а Лт Ат, получим Ат=тоР, считая, что период Ат примерно одинаков при отключении всех последующих ячеек, так как при отключешш каждой предьщущей ячейки последующая ячейка становится как бы первой. При этом сохраняется тот же закон распределения массы осадка в последующих ячейках. [c.83]

    Значения Tq, вычисленные по (2.51), согласуются с ранее полученными данными То (см. табл. 2.5), что свидетельствует о достоверности принятой модели. Если же, например, для шариковой насадки 7=0,6, то отличие сопоставляемых значений То составит всего лишь 7 %. Эта допустимая погрешность прежде всего связана с принятыми упрощениями при получеюш выражений для вероятности захвата, определении средней площади грани ячейки, коэффициента пересчета массы железа в массу осадка и пр. [c.87]

    В результате облучения изменяется сопротивление материала, что, в свою очередь, вызывает искажения электрических полей, увеличиваются токи утечки и вероятности захвата в ловушки и рекомбинации. Нарушения в общем случае создаются неравномерно по чувствительному объему, поэтому ухудшается разрешение и появляются дополнительные 1шки в амплитудном распределении импульсов, что является одним из признаков существенных повреждений. Кроме того, растет время сбора заряда. [c.90]

    В результате сопротивление фильтров загшшенному потоку возрастает настолько, что они перестают пропускать воздух. Фильтры Петрянова (ФП), в отличие от традиционных пористых, не просеивают, а улавливают частицы. В этих фильтрах расстояние между нитями в сотни и тысячи раз больше, чем диаметр частиц, и частицы прилипают к нитям в результате действия сил межмолекулярного взаимодействия и электрического притяжения. Вероятность захвата мелких частиц волокнами возрастает по мере движения загрязненного воздуха через фильтр, поскольку возрастает вероятность столкновения частицы с нитью. Помогает захвату частиц и их броуновское хаотическое движение и диффузия. Поскольку расстояние между нитями большое и нитей в слое много, то размеры отверстий между ними остаются практически постоянными, а фильтрующая поверхность достигает огромных размеров. [c.213]

    Стабилизатор предотвращает захват олиго- Самозарошдение меров малой молекулярной массы уже существующими частицами (снижает вероятность захвати, увеличивает число-частиц-зародышей)  [c.169]


Смотреть страницы где упоминается термин Вероятность захвата: [c.77]    [c.222]    [c.420]    [c.242]    [c.266]    [c.145]    [c.690]    [c.126]    [c.276]    [c.408]   
Электрические явления в газах и вакууме (1950) -- [ c.250 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вероятность

Захват



© 2025 chem21.info Реклама на сайте