Влияние органических групп

При сравнении свойств различных соединений особый интерес представляют закономерности трех видов а) влияние органических групп, или, иными словами, различие в свойствах соединений одного и того же материнского элемента в зависимости от типа связанных с ним органических групп б) различие в свойствах соединений, содержащих однотипные органические группы, связанные с различными материнскими элементами, взятыми последовательно в пределах данной группы периодической таблицы в) различие в свойствах соединений, содержащих однотипные органические группы, связанные последовательно с различными элементами данного периода. Рассмотрим все эти закономерности по порядку. [c.20]

Влияние органических групп [c.20]

Коэффициент распределения зависит от химического строения растворенного вещества и обоих растворителей (первоначального и вторичного) и является результатом действия тех же межмолекулярных сил, которые влияют на растворимость. Растворимость в одной жидкости и распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями могут совершенно различаться по своему характеру. В системах вода—органическая жидкость— растворенное вещество замечено влияние разных групп, содержащихся в молекуле растворенного вещества, на коэффициент распределения (отношение концентрации в органической фазе к концентрации в воде). Эти группы по своему характеру могут быть гидрофильные, облегчающие растворимость в воде, и гидрофобные, способствующие растворимости в органической жидкости. К числу первых относятся группы ОН, 1 Нд, СООН, ко вторым—группы со связью С—Н, продолжающие углеродную цепь. Эти явления качественно [c.24]

Эффект сопряжения объясняет кислые свойства многих органических соединений, на первый взгляд совершенно нейтральных. Активирующее влияние карбонильных групп [c.90]

Благодаря необычной химической гибкости органических молекул, необыкновенному разнообразию их свойств и конфигураций можно без особого труда вводить в молекулы целые группы атомов, например карбоксил, фенил, сульфоксил и др. Изучение влияния отдельных групп на те или иные свойства молекул позволило установить соответствие между свойствами и природой группы. Первыми в этом направлении были исследования связи [c.127]

Начало данной главы мы посвятим физическим свойствам спиртов. Это поможет нам понять влияние гидроксильных групп в целом на физические свойства органических соединений. После рассмотрения номенклатуры спиртов мы остановимся на одном из важных вопросов — на синтезе спиртов. Далее мы сосредоточим внимание на химических реакциях, характерных для спиртов. В заключение будут показаны некоторые методы распознавания спиртов. [c.384]

Влияние величины молекулы на степень адсорбции в случае полярных адсорбентов незначительно. Увеличение длины алифатической цепи или введение в молекулу органического вещества алифатических заместителей несколько уменьшает степень адсорбции из-за того, что уменьшается удельное влияние функциональных групп. [c.338]

Корреляционная диаграмма и таблица групповых частот для некоторых наиболее распространенных органических групп даны в приложениях 1 и 2. Более детальные корреляционные диаграммы опубликованы в [56, 142, 242]. Были созданы обширные таблицы частот поглощения для многих структур обсуждалось влияние на групповые частоты взаимодействия растворенного вещества с растворителем и водородных связей [75]. [c.196]

Органическая химия — это в основном химия различных функциональных групп. Надо научиться связывать определенные свойства с определенной группой, где бы она ни находилась. Когда имеется сложная молекула с несколькими функциональными группами, то можно ожидать, что свойства этой молекулы будут сочетать свойства различных функциональных групп. Свойства определенной группы могут изменяться под влиянием других групп, и важно понимать эти изменения однако отправной точкой в данной книге будет химия отдельных функциональных групп. [c.172]

В функциональном анализе органических соединений предполагается обычно, что молекулу органического соединения можно рассматривать как сумму практически независимых функциональных групп, и, следовательно, принимается, что физические и химические свойства соединения определяются свойствами этих функциональных групп. Однако при проведении идентификации сложных молекул, несомненно, следует учитывать взаимное влияние функциональных групп, которое может вызвать неожиданное изменение свойств этих групп, а также отклонение наблюдаемых свойств от теоретически ожидаемых по обычно постулируемой аддитивной схеме. [c.5]

Возвращаясь к сказанному ранее, можно утверждать, что наличие электронодонорных групп также проявляется на особенностях электрохимического восстановления органических веществ. Влияние этих групп (—МН2, —ОН и др.) в общем связано с изменением распределения электронной плотности в молекуле в результате электронодонорного эффекта, что проявляется особенно заметно при наличии сопряженных двойных связей, способствующих значительной подвижности п -электро-нов. Такой эффект связан с тем, что эти группы обладают подвижными электронами, не участвующими в образовании связей с другими атомами, т. е. имеют неподеленную пару электронов. [c.38]

Химические свойства углеводородов определяются реакционной способностью углерод-углеродных и углерод-водородных связей, т.е. связей ковалентных и малополярных. Введение в углеродный скелет органической молекулы заместителя приводит к образованию связи углерод-элемент, которая, как правило, полярна, поскольку атомы углерода и элемента обычно заметно различаются по электроотрицательности (см. разд. 1.1.3). В полученных производных реакционным центром чаще всего являются атомы углерода, связанного с заместителем, или самого заместителя. При изучении реакционной способности органических соединений, содержащих заместители в углеродном скелете, следует обращать особенное внимание на взаимное влияние замещающей группы (или атома) и углеводородного радикала. Простейшими соединениями, при рассмотрении которых могут быть выявлены особенности такого-влияния, являются галогенпроизводные углеводородов. Введение атомов галогена в молекулу углеводорода отражается на свойствах углеродного скелета. Примерами могут служить присоединение бромоводорода к [c.116]

Влияние соседних групп. Следующий раздел целесообразно изучать лишь после того, как читатель достаточно глубоко познакомился с реакциями основных функциональных групп, рассматриваемых в этой книге. Изложенный ниже материал более подходит для тех студентов, которые изучали курс органической химии хотя бы в течение одного семестра. [c.240]

Все это многообразие влияния органических веществ на белковые молекулы определяется, в основном, тремя факторами концентрацией органических молекул, длиной цепи их неполярной части и природой гидрофильной группы, причем осуществляться это действие может как путем непосредственного связывания (взаимодействия) дифильных молекул с молекулами белка, так и в результате изменения свойств воды как растворителя в присутствии органических молекул. При низких концентрациях органического вещества, когда его влияние на структуру воды невелико, преобладает эффект связывания. Связывание в таких условиях не вызывает конформационных изменений белковых молекул (либо [c.28]

Накопление гидроксильных групп у концевых углеродных атомов углеводородных цепей обусловливает падение энергии адсорбции прежде всего за счет увеличения растворимости этих соединений. Естественно, что при длине углеводородного радикала органического компонента, соизмеримой с полостями клатратных структур воды, влияние гидроксильной группы на растворимость вещества оказывается небольшим. В этом случае ОН-группа вызывает перераспределение электронной плотности в молекуле, что обусловливает величину — Д/ он- Избирательная адсорбция компонента 2 из раствора возможна, если [c.118]

Влияние некоторых фосфинов на распределение изомеров Се, полученных при димеризации пропилена, показано в табл. 4. Содержание 2,3-диметилбутена изменяется приблизительно параллельно основности фосфинов или константам Тафта связанных с фосфором органических групп. Однако, если с фосфором связаны три различные органические группы (РН К К ), содержание диметилбутена не соответствует сумме значений констант [c.194]

Исследовано влияние органических растворителей на характер кривых титрования различных аминокислот. Разработаны методики определения основного вещества в аминокислотах и их производных, основанные на потенциометрическом титровании карбоксильных групп в водных, спиртовых, а также в водно-органических средах в присутствии формальдегида. [c.341]

Рассмотрение отдельных правил активации и их иллюстрация. Общие замечания. Известно, что взаимное влияние различных групп в молекуле составляет одну из важных основ органической химии, которые определяют ее своеобразие. Если способность атомов углерода соединяться друг с другом в цепи и кольца обусловливает структурное разнообразие органических молекул, то причиной разнообразия органических реакций яв- [c.96]

К правилу 3. В органической химии имеется очень много примеров передачи влияния активирующих групп через двойные связи или ароматические ядра, так же как и примеров неспособности к этому насыщенных алифатических цепей. Так, например, в пропионовой кислоте конечная метильная группа неспособна к реакции конденсации, а метиленовая группа, находящаяся по соседству с карбоксилом, способна. В 2,4-динитротолуоле благодаря активирующему влиянию нитрогрупп на метильную группу она точно так же, как и в нитрометане, может конденсироваться с альдегидами. Кротоновый альдегид [c.101]

Авторы показали, что влияние органических групп при Ti и А1 на выход циклотримеров весьма незначительно. Существенным являются отношение А1 Ti (оптимальное 20 1) и число атомов галогена в алюминийорганическом компоненте. Если в Rg А1Х,, значение п больше 1,5 или меньше 0,5, то вместо циклотримерпза-ции происходит линейная полимеризация бутадиена по Вильке [18], система ( 2Hj)gAl — Ti(0R)4 катализирует образование 1,2-полибутадиена. [c.178]

Гидроксильные группы на поверхности силикагеля или окиси алюминия определяют адсорбционные свойства и селективность неподвижной фазы. Эти группы можно заменить на органические соединения, хроматографические свойства носителя при этом также изменятся в большей или меньшей степени. Хроматографические свойства химически связанной неподвижной фазы зависят от структуры твердого носителя (его удельной поверхности, объема пор и т. д.). Как правило, химической модификации подвфгают только силикагель. Для одного и того же элюента, если специфическое селективное влияние органических групп модификатора отсутствует, значение к для модифицированной фазы всегда меньше, чем для исходного ( голого ) силикагеля. [c.90]

Хотя прочность связи 51—о высока (энергия разрыва связи равна 452 кДж/моль, тогда как для связи 51—51 она составляет 226 кДж/моль, а для связи 51—С 333 кДж/моль), что приводит к высокой термостабильности полиорганосилоксанов [6], потенциал вращения вокруг связи 51—О низкий. В результате этого, а также из-за слабого межмолекулярного взаимодействия, обусловленного экранирующим влиянием органических групп основной цепи, конформация основной цепи может легко изменяться, чему способствует способность валентного угла связи 51—О—51 меняться в щироких пределах. Эти эффекты в иолисилоксанах выражены значительно сильнее, чем в полимерах с основной углеводородной цепью. [c.145]

Органические анионы, например анионы алкилсульфокислот предельного ряда, при адсорбции на электроде увеличивают отрицательное значение -потенциала, что приводит к ингибированию реакции восстановления анионов первой группы. Поскольку органические анионы уменьшают скорость разряда анионов, подобно нейтральным ПАОВ, то для установления механизма действия органических анионов представляют интерес данные по влиянию органических анионов на скорость реакции окисления катионов Eu2+ (рис. 5.9). В соответствии с уравнением (5.46) органические анионы ускоряют реакцию окисления европия, что указывает на электростатический характер их действия. [c.175]

При частичном разрушении конденсированного слоя ПАОВ, например вследствие соадсорбции адамантанола-1 и этилового спирта, происходит уменьшение межмолекулярного взаимодействия и наблюдается восстановление пербро-мат-аниона, хотя и с меньшей скоростью, чем в растворах без добавок пАОВ (рис. 5.21). При восстановлении анионов второй группы влияние органических добавок может быть связано и с непосредственным участием адсорбированной молекулы органического вещества в элементарном акте разряда [c.186]

В предыдущих главах нередко встречались соединения с несколькими разными функциональными группами в молекуле. Их принято называть соединениями со смешанными функциями или ге-терофункциональными. Такие вещества заслуживают особого внимания по многим причинам. Именно эти соединения служат наиболее удобными моделями для рассмотрения целого ряда общетеоретических вопросов органической химии проблемы взаимного влияния функциональных групп, таутомерии, пространственной изомерии. Среди гетерофункциональных соединений встречается немало и практически важных веществ. Все это оправдывает отдельное подробное рассмотрение гетерофункциональных соединений. [c.259]

Органические соединения, в raлeкyлax которы.к одЕЮвременно присутствуют разные функциональные группы, называются г е т е-р о ф у н к ц и о н а л ь н ы м и (по греч. гетерос — разный). Среди этих веществ можно встретить важнейшие природные продукты, синтетические физиологически активные вещества, красители и другие важные соединения. Химические свойства таких веществ в первом приближении как бы складываются из свойств соответствующих простых функций. В то же время появляются и новые свойства, возникающие как результат взаимного влияния функциональных групп. Познакомимся с этим сначала на примере углеводов, а затем н азотсодержащих гетерофункциональных соединений — аминокислот. Структурную формулу глюкозы можно [c.311]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Использование Природой полифунк-циональных органических соединений безусловно является процессом рациональным, поскольку наличие в одной молекуле только двух функциональных групп уже не удваивает, а можно сказать, утраивает ее функциональные возможности, так как наряду со свойствами функций X и V в такой молекуле появляется третья группа химических и физических возможностей (2), обязанная взаимному влиянию исходных групп X и У (схема 1.1.4). [c.6]

С тех пор как колебательную спектроскопию начали использовать для анализа органических соединений, собраны подробные корреляционные таблицы частот функциональных групп (см. Приложение 5 Таблицы Колтупа и разд. 9.2.4). В этих таблицах содержится информация о влиянии соседних групп, возможных водородных связях и взаимодействиях связей. [c.189]

Получены и другие карборансодержащие полимеры циклоцепного строения [304-309], например, полиоксадиазолы на основе 1,2- и 1,7-бис(4-карбокси-фенил)карборанов [306, 307] и полиимиды из 1,2- и 1,7-бис(3,4-дикарбокси-фенил)карборанов и различных ароматических диаминов [308, 309]. Эти полимеры теплостойки (температуры размягчения полиоксадиазолов составляют 330-350 °С, полиимида на основе 1,7-бис(3,4-дикарбоксифенил)карборана и и-фенилендиами-на - -375 °С), обладают хорошими механическими свойствами и благодаря специфическому влиянию карборановых групп хорошо растворимы в органических растворителях. [c.230]

Решающее влияние на свойства полиорганосилоксанов разветвленного и лестничного строения оказывают два фактора функциональность исходных мономеров, определяемая соотношением числа органических групп или радикалов в них к атому кремния (К 81), и степень использования функциональных групп (галогена, алкок-сильных, ацилоксильных, гидроксильных и др.) в процессе синтеза полимеров. Когда соотношение Н 81 снижается с 2 до 1, полимеры постепенно делаются менее текучими, плавкими и растворимыми — в зависимости от эффективности сшивания. При К 81 = 1, т. е. когда в качестве исходного сырья применяются лишь трифункцио- [c.207]

Большое влияние на свойства полиорганосилоксанов оказывает и природа органических групп К, обрамляющих атомы кремния. Увеличение длины алкильных радикалов делает полимер более мягким, повышает его растворимость в органических растворителях и гидрофобизирующую способность, но уменьшает стойкость к термоокислительной деструкции и нагреванию фенильные радикалы повышают термостойкость полимера. Широкое распространение получили полиорганосилоксаны, содержащие фенильные и метильные группы в обрамлении главной цепи молекулы. [c.208]

Аналогично можно объяснить и затрудняющее восстановле- ние действие электронодонорных групп, связанных с бензольным кольцом, например более отрицательный потенциал восстановления /2-аминобензальдегида ( 1/2 = —0,879 В при рН = 0) по сравнению с незамещенным бензальдегидом ( 1/2=—0,818 В при рН = 0). Большее число примеров мы здесь не приводим, так как влияние электронодонорных групп на восстановление органических молекул рассматривается во многих работах. [c.46]

Развитию основных положений теории удерживания препятствовал тот факт, что в зависимости от условий основное влияние на удерживание и селективность может оказывать одно из перечисленных ниже явлений (илн совокупность этих явлений) [260] 1) "сольвофобные" взаимодействия между анализируемым веществом и органическими группами на поверхности 2) "силанофильные" взаимодействия между анализируемым веществом и доступными силанольными группами на поверхности сорбента 3) взаимодействие между сорбентом и анализируемым веществом, растворенным преимущественно в органическом модификаторе элюента такой процесс наблюдается и в НФ ЖХ при расслаивании раствортеля 4) специфические взаимодействия с определенными компонента.ми растворителя (вторичные равновесные процессы) 5) явления эксклюзии вследствие стерических или электростатических эффектов. [c.74]

Для температур плгшления органических веществ справедливы закономерности, известные для ионных кристаллов, и действия межмолекулярных сил. Введение в молекулу поляризующих атомов, а также образование водородных связей вызывает повышение температуры плавления, а ослабление поляризующего влияния функциональных групп является причиной ее понижения. [c.82]

Громов В. С., Хрол Ю. С.. Трейманис А. П., Фрейберга А. К. Влияние ацетильных групп и образующихся прн их отщеплении органических кислот на растворение березовой древесины прн нагревании ее с водой // Химия древесины, — Рига Зинатне, 1969. — № 3. —i С. 47—56. [c.453]

Органические мышьяковистые соединения являются, пожалуй,, наиболее разнообразными и сильными О. В. Обладая связанной с наличием атома мышьяка сильной токсичностью, они, благодаря влиянию окружающих групп, могут различнейшим образом изменять свои другие свойства. Так, при введении ароматических радикалов значительно увеличивается молекулярный вес, и, благодаря этому, получаются весьма стойкие твердые О. В,, применяемые в виде ядовитых дымов. Наоборот, вводя в жирные арсины непредельные группы, можно увеличить их общую токсичность (цианистый какодил, (С2Н3) Аз-СЫ), а иногда увеличить способность проникать через кожу (пр -мер люизит СНС1 = СН — АзС12). Объединение того и другого свойства мы имеем в дифенилцианарсине. Ненасыщенная циангруппа резко увеличивает токсичность (ядовитость) этого вещества, являю- [c.29]

Отсутствие производных мышьяка в органической фазе указывает на вероятное образование натриевой соли фениларсоновой кислоты. Сравнение выхода оксазина ХХШ в реакциях с участием соответствующих 1,3-диоксанов, циклических сульфитов н 1,3-диокса-2-силациклогексана с наблюдаемыми для соединений Хе и Х1б свидетельствует о заметном влиянии уходящей группы на степень конверсии 1,3-диокса-2-гетероциклогексанов в дигидрооксазины. [c.149]

Обработка поверхности адсорбента некоторыми веществами изменяет характер кинетики адсорбции на них. Ю. А. Эльтеков [79] изучил влияние обработки поверхности аэросила кремнийсодержащими соединениями на кинетику адсорбции полистирола из растворов в I4. Он установил, что степень покрытия поверхности модифицированного аэросила органическими остатками равнялась примерно 75% (анализ на содержание углерода). По его мнению, неполное покрытие органическими группами поверхности аэросила способствует появлению микрошероховатости, которая, возможно, препятствует адсорбции. Замедление скорости адсорбции модифицированными аэросилами может быть связано именно с этой шероховатостью. Обработка аэросила кипящей водой приводит к росту [c.24]

Введение фосфинов в каталитическую систему приводит к увеличению скорости реакции [28, 33]. Однако наиболее важным модифицирующим свойством фосфинов является влияние на распределение образующихся изомеров характер этого влияния зависит от природы- органической группы фосфсу)ного лиганда. От природы фосфина зависит также и соотношение скоростей изомеризации и димеризации. [c.194]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология