Ацетат III группы

Нуклеофильное замещение атомов брома в 1,2,3-три-бромпропане на ацетат группы и последующее щелочное омыление образующегося при этом триацетата [c.14]

Следует отметить, что общая концентрация ацетатных групп (СНзСОО), равная сумме [Ас ] и [НАс], постоянна 100 мкмоль/л] она не зависит от степени завершенности реакции или ее направления. Это свидетельствует о том, что ацетат-группа не разрушается во время реакции. [c.10]

Носитель пропитывают соединением щелочноземельного металла (гидроокись) нитратом. формиатом Ва, Са, Сг и соединением металла Ре-группы (ацетат, нитрат, формиат, хлорид, сульфат, фторид, бромид N1. СО. Ре), сушат при температуре 95—205° С и прокаливают при 590—760° С [c.79]

О НИЗКОЙ основности голого ацетата. Соотношение скоростей элиминирования для различных уходящих групп в реакции с 1-замещенными гексанами составляло приблизительно Вг ОТз С1 = 4 2 1. Два изученных вторичных алкилгалогенида дали только по 10% олефина — продукта элиминирования. [c.130]

Гидроксильные группы глюкозы позволяют ей образовывать сложные эфиры обработка целлюлозы уксусным ангидридом, уксусной кислотой и небольшим количеством серной кислоты приводит к производному, называемому ацетатом целлюлозы. В этом процессе цепи целлюлозы разрываются на фрагменты, содержащие 200-300 мономерных единиц, и к каждому мономеру присоединяются в среднем две ацетатные группы. Ацетат целлюлозы используется для изготовления основы фотографической пленки его также растворяют в ацетоне и продавливают раствор через тонкие отверстия в металлической форме, получая искусственный шелк. [c.311]

Величина 7, обнаруженная для димерных карбоксила тов меди [15, 16], сильно зависит от мостиковой карбоксильной группы например, 27 равно — 284 см " для дигидрата ацетата и — 339 см для дигидрата бутирата. При замене воды на другие основания Льюиса наблюдаются резкие изменения 7. [c.154]

НО увеличивается в результате введения в поливочный раствор солей, например [49] добавки Mg( 104)2 в раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. Установлено, что основная роль добавляемых в поливочные растворы солей заключается в увеличении набухаемости мембраны и, следовательно, содержания в ней воды. Основную функцию при этом выполняют катионы, находящиеся в гидратной форме и стремящиеся соединиться со свободными гидроксильными группами в полимере [56]. Роль анионов вторична они могут уменьшить плотность зарядов катионов путем образования ионных пар в растворе. [c.68]

Вследствие особой роли воды как растворителя и проникающего вещества много внимания было уделено изменению химической структуры полимерных мембран с точки зрения их гидрофильности. Обычно меняют долю гидрофильных групп в ответвлениях или в основной цепи полимера. Так, гидрофильность ацетата целлюлозы (что подтверждается и влажностью, и проницаемостью) прямо пропорциональна содержанию гидрофильных гидроксильных групп и обратно пропорциональна содержанию гидрофобных ацетильных групп. [c.68]

По своему составу материал мембраны представляет собой смесь двух- и трехзамещенных эфиров целлюлозы. Дефекты в структуре, а также функциональные группы придают ацетату целлюлозы ионообменные свойства, причем ее ионообменная емкость незначительна и находится в пределах 10 —10 г-экв/л сухого вещества [235]. Наличие ионообменного взаимодействия позволяет некоторому числу ионов разделяемого раствора проникать в слой связанной воды, причем, чем [c.210]

Ацетаты целлюлозы стойки к действию разбавленных кислот, бензина, бензола, масел и этилового спирта. Едкие щелочи омыляют ацетатные группы. Термостабильность ацетатов целлюлозы изменяется от 210 до 270 °С в зависимости от степени полимеризации и метода получения. Они воспламеняются, горят слабо и затухают. [c.102]

Вместо хлораигидридов можно применять ангидриды кислот. Их реакции со спиртами протекают в две стадии вначале образуются сложный эфир и кислота, и в ряде случаев (например, получение ацетата целлюлозы) процесс на этом заканчивается. Однако в более жестких условиях выделившаяся кислота этерифици-рует спирт по рассмотренной ранее обратимой реакции, причем используются обе ацильные группы ангидрида [c.204]

П р имечание. Содержание других продуктов с двумя окисленными группами в опытах 1, 2,и 5 составляло соответственно 0,7 2,9 и 5,6 мол.%. В последнем опыте в качестве катализатора применялся ацетат кобальта. [c.284]

Целлюлоза нерастворима в воде, имеет молекулярную массу от 250 ООО до 1 ООО ООО и более. Она содержит много гидроксильных групп и способна набухать в растворах щелочей. Важнейшие методы переработки целлюлозы основаны на переведении ее в эфиры нитраты, ацетаты целлюлозы, которые растворимы в ацетоне, хлороформе и других растворителях. Эфиры целлюлозы используют для получения фотопленки и волокна (ацетатный шелк). Крахмал набух.ает в холодной воде, он содержит 20% растворимой в горячей воде фракции. Из крахмала гидролизом получают декстрин, патоку, глюкозу. [c.307]

Задача. Рассчитать содержание карбоксильных групп и кислотное число, если при обработке навески 2,5486 г абсолютно сухой целлюлозы раствором ацетата кальция на титрование выделившейся уксусной кислоты пошло 18,4 см 0,01 н. раствора КаОН с/= 1,0044. [c.305]

Распределение ацетильных групп в ангидро-р-О-глюкозных звеньях вторичного ацетата целлюлозы сравнительно равномерное. Однако степень этерификации низкомолекулярных фракций ацетилцеллюлозы в большинстве случаев оказывается выше, чем высокомолекулярных фракций. Состав различных сложных эфиров целлюлозы приведен в Приложении 12. [c.324]

Для определения карбоксильных групп в глубоко окисленных препаратах целлюлозы используют реакцию с ацетатом кальция. Вьщелившуюся уксусную кислоту оттитровывают ще- [c.383]

Последний пример взят из химии стероидов, он демонстрирует важное значение жесткой структуры. Сольволиз ацетатов (1-13) и (1-14) в смеси метанола и триэтиламина проходит гораздо быстрее, если они имеют р-ОН-группу при 5-м атоме углерода, причем скорость гидролиза увеличивается примерно в 300 раз. [c.19]

Такое определение основано на том, что если асимметрическое соединение вступает в реакцию, в процессе которой происходит разрыв связи между одной из групп и асимметрическим центром, то может произойти (хотя и не обязательно) обращение конфигурации. Если же соединение вступает в реакцию, в ходе которой не происходит разрыва связи с асимметрическим центром, то конфигурация этого асимметрического центра должна остаться неизменной. Так, например, известно, что серия реакций тозилирования спиртов III /г-толуолсульфохлоридом не со-проволсдается разрывом связи С—О спирта и, следовательно, возникающий тозилат IV должен иметь ту же конфигурацию, что и исходный спирт. Известно далее, что при реакции этого сложного эфира с ионом ацетата группа /г-МеСбН45020 вытесняется и на ее место вступает МеСОО", т. е. происходит разрыв связи С—О и, следовательно, возможно обращение конфигурации. Можно показать, что щелочной гидролиз ацетата (V->VI) происходит без расщепления связи алкил—кислород , так что спирт VI должен иметь ту же конфигурацию, что и ацетат V, [c.102]

Полимеры являются разветвленными (показатель степени а в уравнении вязкости Марка — Хаувинка равен 0,3 0,1), содержат одну трихлор-ацетатиую группу на молекулу, изолированные двойные связи и последовательности сопряженных двойных связей [23]. Их структуру можно представить формулой VI [24]. [c.307]

Катион многозарядный, анион однозарядный. Эта группа сс-лей крайне немногочисленна. Она включает ацетаты, иногда формиаты некоторых металлов, например алюминия, железа, магния, меди и др. Гидролиз их значительно усиливается при нагревании л приводит к образованию осадков гидроксосолей. Что же касаетс ч солей этих металлов, образованных другими одноосновными кислотами, таких, как нитриты, гипохлориты, гипобромиты, то практически эти соли не выделены вследствие полного и необратимого гидролиза. [c.138]

Среди органических анионов наиболее гидрофильными являются ацетат и формиат. При сравнении констант экстракции салицилата (внутренняя водородная связь ) и 3-гидроксибензо-ата необходимо учитывать сильные структурные отличия этих соединений. В принципе влияние структуры установлено и для гомологических рядов анионов. Каждая дополнительная СНа-группа делает анион более липофильным. Кроме алкильных групп сильно увеличивают константы экстракции другие липо-фильные заместители, такие, как нитрогруппа, хлор, бром и т. д. [c.33]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Классическим примером системы с двумя металлическими центрами может служить дигидрат димера ацетата меди(И). Структура этой молекулы показана на рис. 11.6, где в качестве оси г взята ось связи металл-металл. Ионы меди(П) имеют i -кoнфигypaцию. Установлено, что при низких температурах данное соединение диамагнитно, а при близких к комнатной парамагнитно. Молекулу этого комплекса можно рассматривать как систему с двумя молекулярными орбиталями, представляющими собой по существу орбитали металла (со значительным вкладом мостиковой ацетатной группы). На рис. [c.151]

Высокощелочные нефтяные сульфонаты рекомендуется использовать не только в качестве моюще-диспергирующих присадок и ингибиторов коррозии, но и для снижения кислотности масел. Эти присадки состоят из маслорастворимых сульфосолей различных металлов, их оксидов, гидроксидов или карбонатов и полярных органических соединений, содержащих гидроксильные, эфирные и ампнные группы. Для получения ингибиторов коррозии, оказывающих одновременно моющее действие, сульфированный нефтепродукт нейтрализуют смесью ацетата и оксида свинца. Полученную сульфосоль добавляют к маслу, и эта композиция эффективно защищает металл от коррозии. [c.184]

Нефтяные сульфиды легких фракций нефти могут быть выделены, очищены или разделены на структурные группы с помощью комплексообразования, которое наиболее эффективно при выделении сульфидов легких фракций нефти. Начиная с дигексилсуль-фида, алифатические сульфиды, вследствие стерических препятствий, не реагируют с ацетатом ртути. Ароматические сульфиды не образуют комплексы, алкилтиофены образуют маслообразные продукты [201]. Известны кристаллические комплексы. сульфидов с метилиодидом (иодметилаты), получаемые взаимодействием [c.88]

При ацетилировании реакционной смеси, содержащей кислый сульфат -глюкозы, ацетатом натрия и уксусным ангидридом [299] получается кислый сульфат тетраацетилглюкозы с эфирной группой в положении 6. Изомерный легко гидролизующийся кислый сульфат-1 может быть приготовлен действием хлорсульфоновой кислоты на тетраацетилглюкозу. [c.54]

Изэтионат калия образует с пятихлористым фосфором хлор-этансульфохлорид [250а], но при действии этого реагента на ацетат [2506] в реакцию вступает только сульфогруппа. При нагревании изэтионовой кислоты с соляной кислотой [251 ] гидроксильная группа способна обмениваться на хлор. [c.147]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Аналогичным образом реагируют также метанол и высшие гомологи, например пропиловый и бутиловый спирты. Получаемые вещества в зависимости от природы спирта называются метил- или бутилцеллосольв и соответственно метил- или бутилкарбитол. Все эти эфиры, а также их сложные эфиры, образующиеся в результате взаимодействия соответствующей кислоты со свободной гидроксильной группой, являются превосходными растворителями, что неудивительно, благодаря присутствию в молекуле одновремепно сложноэфирной и простой эфирной группировки. Особенное распространение приобрели ацетаты. Целлосольв и карбитол производят в промышленном мас- [c.413]

В результате этой реакции всегда образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Состав уксуснокислых эфиров целлюлозы оценивают либо по содержанию ацетильных фупп (СН3СОО-) в полимерном субстрате, либо по количеству прореагировавшей с ОН-фуппами целлюлозы уксусной кислоты ("связанной уксусной кислоты" - СУК). Теоретическое содержание СУК в триацетате целлюлозы 62,5%. Если при анализе полученного продукта содержание СУК оказывает меньше теоретического, то из этого следует, что в продукте находится часть неэтерифицированных ОН-групп целлюлозы. [c.321]

Следовательно, во вторичной ацетилцеллюлозе после гидролиза первичного ацетата оказалось у щестого углеродного атома свободных гидроксильных групп 38 на 100 глюкозных остатков, т. е. у = 38. [c.329]

Гораздо более общей реакцией является так называемая а л ь-дольная ко нденсация альдегидов, протекающая под действие.м небол-ьших количеств щелочи (бикарбонатов, карбонатов и ацетатов щелочных металлов, разбавленных растворов щелочей и алкоголятов) иногда реакция протекает в присутствии разбавленных кислот. Эта конденсация состоит в том, что один из атомов водорода перемещается от углеродного атома, находящегося рядом с альдегидной группой, к ато.му кислорода другой молекулы альдегида, причем обе молекулы альдегида соединяются друг с другом углеродной связью с образованием димерного продукта [c.206]

Гликоли с рядом расположенными гидроксильными группами при действии некоторых окислителей легко расщепляются, причем связь между двумя атомами углерода, соединенными с ОН-груп-пами, разрывается и образуются альдегиды или кетоны. В качестве окислителей наиболее пригодны рекомендованная Малапраде йодная кислота и предложенный Криге тетраацетат свинца. В последнем случае расщепление протекает, по-видимому, с промежуточным образованием циклического гликоль-ацетата свинца [c.305]

Механизм синтеза Перкина можно представить себе следующим образо.м. Анализ, по Церевитинову, ангидридов кислот, растворенных, например, в пиридине, показывает наличие активных ато.мов водорода. Это отшепление протона вызывается или усиливается ацетатом натрия, а также пиридином и триэтпламином, т. е. реагентами, катализирующими реакцию Перкина. Аннон, образующийся таким путем из ангидрида кислоты, присоединяется к атому углерода альдегидной группы с обра.ювание.м сложного аниона а, который затем присоединяет протон и распадается на кори нгую я уксусную кислоты [c.649]

Стероиды также могут быть синтезированы живой клеткой из ацетата. Это было доказано методом меченых атомов на дрожжах (Зан-дерхоф и Томас 1937 г.) и на животных клетках (Блох и Риттенберг 1942 г.). Последующие исследования показали, что такие синтезы стероидов, вероятно, могут протекать с образованием сквалена в качестве промежуточного продукта это, впрочем, не означает, что не существует также других путей. При циклизации сквалена в стероид должна происходить миграция одной или нескольких метильных групп. Так, например, при биосинтезе ланостерина метильная группа, отмеченная звездочкой, в результате миграции может появиться в положении 13. [c.1137]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]