Сплавы, определение благородных

ПРОБИРНЫЙ АНАЛИЗ — метод определения благородных металлов (золота, серебра, платины и др.) в рудах, продуктах их переработки, в сплавах, готовых изделиях с использованием химико-металлургических процессов (выплавка, купелирование и др.). [c.204]

С более высоким содержанием благородной составляющей (рис. 4.14,а). В этой же области концентраций расположена граница коррозионной стойкости Ад,Аи-сплавов, определенная с помощью прямых коррозионных испытаний (рис. 4.14,г, кривая 4), хотя в целом значения для всех составов низки. [c.164]

Пробирный анализ предназначен для количественного определения благородных металлов в рудах, сплавах и др. Анализ выполняют сухим путем. Пробу смешивают с окислителем или восстановителем, а также с коллектором (свинец) и подвергают окислительному обжигу при температуре около 900°С. Образуется королек золота и серебра, который взвешивают. Затем серебро растворяют при нагревании в разбавленной азотной кислоте. Оставшееся золото взвешивают, по разности находят содержание серебра [97]. [c.29]

В соответствии с принципами создания коррозионно-стойких сплавов коррозионная стойкость нержавеющих сталей основана на переходе стали в пассивное состояние, в результате чего происходит торможение анодных процессов и образование в решетке сплава, при определенном его химическом составе, плоскости, обогащенной благородным элементом и осуществляющей стерический эффект зашиты. [c.40]

Сюда также относятся металлы, становящиеся пассивными в пассивирующих растворах, такие как железо в растворах хро-матов. Металлы и сплавы этой группы обладают склонностью к значительной анодной поляризации. Выраженная анодная поляризация уменьшает наблюдаемые скорости реакции, так что металлы, пассивные по определению 1, обычно подчиняются и определению 2, основанному на низких скоростях коррозии. Коррозионные потенциалы металлов, пассивных по определению 1, достигают катодного потенциала разомкнутой цепи (т. е. потенциала кислородного электрода) и поэтому как компоненты гальванического элемента они демонстрируют потенциалы, близкие к потенциалам благородных металлов. [c.71]

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

Преимущественное растворение того или иного компонента из сплава не всегда определяется термодинамикой, иногда решающее значение оказывают кинетические особенности процесса. Так, твердые растворы системы Ре — Сг (хромистые стали Х13, Х18) в серной кислоте при потенциалах отрицательнее (рис. 118) растворяются преимущественно за счет менее благородного хрома. Поверхностный слой обогащается железом. При потенциалах положительнее ф хромовая составляющая пассивируется и преимущественно уже растворяется железо, а хром накапливается в поверхностном слое. Когда концентрация хрома достигает определенных значений, зависящий от концентрации кислоты, ее аэрации, температуры и т. д., происходит пассивирование сплава. При потенциалах положительнее фг вновь преимущественно растворяется хром. [c.214]

Избирательная коррозия характеризуется разрушением определенной структурной составляющей или одного из компонентов сплава, например латуни. В этом сплаве цинк является менее благородным элементом, н может произойти его преимущественное растворение (обесцинкование). Сплав обедняется цинком, а на поверхности образуется губчатый осадок меди. [c.26]

П. а. называют также определение пробы ювелирных изделий (т. е. количеств, содержания Au, Ag или Pt, выраженного обычно числом массов гх частей благородного металла в 1000 мае. ч. сплава, из к-рого сделано изделие), к-рое проводят, как правило, без нарушения их целостности Для этого сравнивают линии, прочерченные изделием на пробирном камне (кремнистый сланец черного или коричневого цвета), с линиями, прочерченными эталонами-т. наз. пробирными иглами известного состава, иногда после смачивания линий спец. р-рами. [c.96]

ПАК предложен для спектрофотометрического определения Rh(lll) в сплавах благородных металлов [ 8]. [c.31]

Чаще всего приходится анализировать сплавы серебра с медью, золотом, палладием, платиной и другими благородными металлами. Содержание серебра в этих сплавах выше, чем в рассмотренных выше чистых металлах, поэтому здесь преобладают титриметрические методы определения. [c.187]

Основным недостатком этого метода является небольшая величина э. д. с. образующегося элемента, что приводит к большим затратам времени на проведение электролиза. Время сократится лишь в том случае, если металлы значительно различаются по своим потенциалам. На- [более подходящим применением этого метода будет определение небольших примесей благородных металлов в цветных сплавах. [c.190]

Работы аналитического отдела ордена Ленина и ордена Октябрьской Революции Института геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского Академии наук СССР развивались и развиваются в содружестве с лабораториями геохимического отдела этого же института. Это предопределило традиционное внимание к исследованию и определению минеральных, неорганических компонентов. Наряду с этим планы отдела четко реагируют на актуальные запросы анализа материалов атомной энергетики, жаропрочных сплавов, веществ высокой чистоты, благородных металлов, объектов окружающей среды. [c.5]

Для анализа благородных металлов применяются прямой и комбинированный спектральные методы. Прямым методом, при-котором получают спектр самой пробы, пользуются при анализе достаточно богатых материалов, например аффинированных металлов [380—386], сплавов [370—387] и т. п. Исследуемые материалы либо вводятся в зону разряда путем испарения порошков в кратере электродов (графитового, угольного, металлического), либо сами служат электродами. Спектральный метод применяют для определения Ю —ю-з% благородных и неблагородных металлов в платине, палладии, родии [379—386, 409], иридии, рутении [395, 397, 409], золоте [398]. [c.204]

Коррозии подвергаются почти все металлы, за исключением так называемых благородных металлов (платиновых металлов, золота, серебра), которые в обычных условиях не корродируют. Из-за большого распространения изделий и конструкций из железа и сталей наиболее остро стоит вопрос о коррозии железа. Некоторые виды коррозии селективны. Так коррозионное растрескивание наблюдается, главным образом, для сплавов и только при контакте с определенными средами. [c.342]

ПРОБИРНЫЙ АНАЛИЗ, метод количеств, определения металлов (гл. обр. благородньк), основанный на сплавлении анализируемой пробы с сухими реагентами и гравиметрич. анализе полученного сплава. Применяется для исследования руд, продуктов их обогащения, сплавов, разл. изделий и т. д. По данным П. а. осуществляют контроль технол. процессов, ведут учет расходования благородных металлов, определяют пробы ювелирных изделий и сплавов, содержащих благородные металлы. [c.96]

Если королек содержит платиновые металлы, анализ его хим. методами представляет сложный и длительный процесс. Получили распространение комбинир. методы анализа с использованием пробирного концентрирования, т.е. определение благородных металлов (в т. ч. Pt, Pd, Rh, Ir, Ru) B корольке или свинцовом сплаве (масса 0,1-2 г) методами эмиссионного спектрального, атомно-абсорбц., активац, фотометрич. анализа и др. Пределы обнаружения Au при этом достигают 0,005 г/т, Ag-0,1 г/т. [c.96]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Пробирный анализ —самый распространенный метод, применяемый лри определении благородных металлов в рудах и продуктах металлургического передела (4, 6—12]. Этот метод позволяет брать для анализа большие навески (1до2 г] и относительно легко и быстро отделять небольшие количества платиновых металлов и золота от породы и примесей. Метод основа на плавке исследуемых материалов в тиглях из огнеупорной глины с сухими реактивами, содержащими металл— коллектор благородных металлов и флюсы, состав которых меняется в зависимости от состава исходного материала. В качестве коллекторов золота, платины и палладия используютчаще всего сви- нец и серебро [12—16]. Коллектирование родия, иридия, рутения и осмия свинцом и серебром представляет значительно ббльшие трудности [10, 17—22], так как эти металлы легко образуют устойчивые при высокой температуре окислы (а рутений и осмий—летучие окислы), а также соли, многие из которых разлагаются только при высокой температуре. Однако родий и иридий довольно легко образуют сплавы с платиной и палладием, что облегчает их сплавление со свинцом и удерживание в сплаве с серебром [13], Для концентрирования платиновых металлов применяют также плавки навесок бедных материалов с ферроникелем [23—30], медью [31, 32] и оловом [33]. [c.251]

Коррозия однофазных сплавов. Правило "/в- Химическая стойкость твердых растворов проявляется весьма своеобразно. Изучение коррозии однофазного сплава, состоящего из двух компонентов, показывает, чтр по мере увеличения в сплаве содержания благородной составляющей потенциал сплава изменяется очень медленно, оставаясь по значению близким к потенциалу менее благородного металла. Когда концентрация защищающего металла в сплаве достигнет определенной для данной агрессивной среды величины, потенциал сплава резко изменяется в поло-жите41ьную сторону, приближаясь по своему значению к потенциалу благородной составляющей. [c.50]

Правило Ч выведено на основе опытных данных. Достаточно обоснованной теории этого правила до настоящего времени еще не имеется. В общем механизм защиты неблагородного компонента более благородным, несомненно, объясняется расположением атомов последнего в кристаллической решетке. При определенном содержании в сплаве атомы благородных металлов блокируют атомы неблагородных и запщщают их от воздействия агрессивной среды. При такой, защите поверхностные слои сплава могут растворяться до тех пор, пока не будет полностью осуществлена блокада менее устойчивых атомов более устойчивыми. [c.53]

AfiB > 0. Последнее неравенство означает, что при определенных потенциалах на границе сплав— раствор электролита и некоторых концентрациях благородного компонента в сплаве термодинамически не-.обратимым процессом является переход чистого благородного компонента из сплава в собственную фазу (как бы уменьшение растворимости). 203 [c.208]

Анодная поляризация диска, изготовленного из сплава, представляющего собой твердый раствор или иитерметаллическое соединение, в общем случае приводит к образованию ионов обоих компонентов. При вращении электрода они конвективно переносятся к кольцевому электроду. На последнем поддерживается потенциал, при котором протекает только одна реакция восстановления ионов, например, благородного компонента. Для определения необходимого потенциала на кольце, когда восстанавливаются только ионы благородного компонента и осуществляются предельные диффузионные условия, снимается полная катодная поляризационная кривая для кольца при постоянной плотности анодного тока на диске (рис. 131). В последующ,их опытах потенциал кольца устанавливается на необходимом уровне, а плотность тока на диске произвольно изменяется. [c.233]

Взяв вращающиеся электроды, у которых диски сделаны из различных серебряных сплавов, получаем аналогичные зависимости в тех же координатах /к — /д , но здесь /д" — парциальный анодный ток по серебру на диске, который рассчитывается теоретически в предположении, что растворение ннтерметаллической фазы (сплава) идет равномерно. Если разрушение диска происходит с ионизацией обоих компонентов в соответствии с химическим составом сплава, то полученная зависимость в пределах ошибки опыта (5—8%) совпадает с кривой 1 (рис. 133). При селективном разрушении сплава, т.-е. когда серебряная составляющая частично ионизируется или полностью не растворяется, полученные кривые 2, 3, 4 располагаются ниже кривой 1. Отношение ординат при каждой плотности тока /д дает долю ионизировавшегося благородного компонента. Для определения парциальной силы анодного тока следует воспользоваться уравнением (8.59). После этого нетрудно рассчитать процент ионизировавшегося благородного компонента. Для того чтобы убедиться, что константа k реакции осаждения ионов серебра на диске равна нулю, зависимости /к — получаются при разных скоростях вращения электрода. Они должна быть одинаковыми. [c.237]

При рассмотрении электрохимической коррозии выделяют влияние на скорость растворения внутренних, ирисущих металлу, факторов и внешних факторов, относящихся к коррозионной среде. К внутренним относятся факторы, связанные с природой металла, его составом, структурой, состоянием поверхности, напряжениями и др. Важнейшей характеристикой природы металла являются его термодинамическая устойчивость и способность к кинетическому торможению анодного растворения (пассивация). Имеется определенная связь между положением металла в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева и их коррозионной стойкостью. Для металлических сплавов на основе твердых растворов характерно скачкообразное изменение коррозионных свойств при концентрациях, равных гг/8 атомной доли более благородного компонента (правило Таммана), в связи с образованием плоскостей упорядоченной структуры, обогащенных атомами благородного компонента. Правило Таммана было подтверждено на ряде твердых растворов, а также иа технических пассивирующихся сплавах [c.23]

Ход анализа. Анализируемый сплав или концентрат, содержащие благородные металлы, растворяют в смеси (3 1) соляной кислоты (плотность 1,19) и азотной кислоты (плотность 1,4). Раствор несколько раз упаривают с соляной кислотой (плотность 1,19) в присутствии нескольких миллиграммов Na l до влажных солей. Остаток растворяют в НС (1 1) и разбавляют этой же кислотой до определенного объема. [c.31]

С глубокой дремости люди пользовались химическими превращениями добывали металлы из руд, получали сплавы (например, бронзу), варили стекло, извлекали красители, лекарст-1венные и душистые вещества. Первым химическим производствам сопутствовало возникновение и развитие отдельных приемов и методов анализа. Это так называемое пробирное искусство, т. е. совокупность приемов для определения главным образом благородных металлов. Оно существовало в Древнем Египте, а в Киевской Руси было известно в IX—X вв. Подробное описание пробирного искусства было дано немещсим врачом Г. Агриколой (1494—1555). Но знание отдельных приемов еще не составляло науку. [c.6]

Аналогичный подход был использован Куном, Вробловой и Вокри-сом [340] при изучении электроокисления этилена и этилена-на благородных металлах (ср. [101]). Кроме измерения порядков реакпщ на различных благородных металлах и сплавах и определения продуктов анодной реакции, они изучили изотопный кинетический эффект растворителя HgO/DgO. При этом были рассмотрены следующие механизмы [c.517]

Развитых представлений тем не менее недостаточно, чтобы понять, почему же границы стойкости локализуются пре имущественно вблизи определенных составов сплава, отвечающих правилу п/8 . Это связано с тем, что неясен механизм развития поверхности, в частности, природа процессов, приводящих при достижении критического потенциала СР к, рекристаллизации благородного комионентз в поверх- ностном слое сплава. [c.168]

Хотя в цитируемых выше работах фазовый переход порядок— беспорядок достигался термическим путем, не исключено, что СР электроотрицательного Компонента, сопровождаемое в процессе коррозии перегруппировкой атомов благородного компонента, также способно привести к определенному атомарному упорядочиванию поверхностной структуры, Косвенно в пользу этой гипотезы свидетельствуют результаты дифрактометрнческих исследований поверхностных слоев сплавов после травления. Например, если исходный Си,Ац-сплав представляет истинный твердый раствор на основе меди, то после растворения в царской водке, на дифрактограммах наряду с линиями, отвечающими твердому раствору на основе золота, присутствуют также линии соединений СизАи и СцАц [54]. Другим доказательством поверхностного упорядочивания, происходящего в ходе СР прн ЕС Ехр. может служить то обстоятельство, что у сплавов сйстем Си—Р(1 [90] и Си—Аи [174] после взаимодействия с агрессивным раствором отмечено появление границ коррозионной стойкости при 25 ат.% Рс1 и Аи, причем положение границы не зависело от степени исходного атомарного упорядочивания, создаваемого объемной термообработкой. [c.169]

Поскольку чувствительность прямого спектрального метода недостаточна, при анализе бедных материалов применяют комбинированные методы, Сочетающие обогащение (пробирное,, химичеокое, ионообменное) со опектральным определением. Подробное критическое рассмотрение комбинированных методов-изложено в специальных работах [390, 399]. При пробирном обогащении (юм. гл. VI, стр. 251) получают сплав благородного металла с металлом —коллектором (свинец, серебро, медь, медь — никель, железо — никель), который подвергают спектральному анализу. Возможность и точность метода анализа определяются не только способом определения. металла, но также и полнотой его концентрирования. Так, в свинцовом сплаве можно определить лишь золото, платину и палладий [373—375], в серебряных корольках — золото, платину, палладий и родий [370, 392, 400], а в медно-серебряном сплаве также рутений и-иридий [392]. [c.204]

По мере растворения менее благородной добавки поверхность сплава обогащается атомами благородного компонента и при определенных условиях будут проявляться границы устойчивости (закон п/8). "При катодной поляризации может быть достигнуто значение равновесного потенциала наиболее aктивнoii составляющей, при этом будет наблюдаться катодная защита сплавов подобно тому, как это рассмотрено на фиг. 16. Защита от экстрагив-ио-й коррозии может быть также достигнута установлением такого окислительно-восстановительного потенциала раствора, при котором все компоненты сплава будут находиться в пассивном состоянии. Для достижения этих условий существенное значение имеет pH раствора. [c.66]

В стационарных условиях концентрация ионов благородного компойента в приэлектродном слое остается постоянной, поэтому появление отдельной фазы чистого благородного компонента должно произойти при некотором определенном значении потенциала интерметаллической фазы, при котором преодолеваются торможения образования первых зародышей новой фазы, а также кинетические затруднения. Отсюда следует, что в случае фазы переменного состава, когда потенциал с увеличением содержания неблатородноро компонента постепенно разблагораживается, возникновение собственной фазы чистого благородного компонента произойдет при определенном химическом составе. На Си—Zn-сплавах слой металлической меди в 0,5 н. Na l возникает при 30—38% Zn, а в 0,1 н. НС1 — [c.151]

Низкое перенапряжение водорода имеют благородные металлы— платина, палладий, иридий, рутений, родий, осмий,. золото. В качестве катодного материала преимущественно используется платина, имеющая самое низкое перенапряжение водорода. Жатоды из платины применяются для электрохимического восстановления определенных классов органичес ких соединений и в тех случаях, когда целевой процесс идет на аноде, а дотен циал. катода должен быть минимальным. По экономическим соображениям платиновые металлы в электрохимических производствах применяются ограниченно, хотя разработано много способов сокращения их расхода. Применяются катоды, изготовленные из стали, никеля, кобальта, титана, покрытые тонким слоем платины или сплавов ее с другими благородными металлами. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология