Сплавы, определение благородных металлов

ПРОБИРНЫЙ АНАЛИЗ — метод определения благородных металлов (золота, серебра, платины и др.) в рудах, продуктах их переработки, в сплавах, готовых изделиях с использованием химико-металлургических процессов (выплавка, купелирование и др.). [c.204]

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

Пробирный анализ предназначен для количественного определения благородных металлов в рудах, сплавах и др. Анализ выполняют сухим путем. Пробу смешивают с окислителем или восстановителем, а также с коллектором (свинец) и подвергают окислительному обжигу при температуре около 900°С. Образуется королек золота и серебра, который взвешивают. Затем серебро растворяют при нагревании в разбавленной азотной кислоте. Оставшееся золото взвешивают, по разности находят содержание серебра [97]. [c.29]

Сюда также относятся металлы, становящиеся пассивными в пассивирующих растворах, такие как железо в растворах хро-матов. Металлы и сплавы этой группы обладают склонностью к значительной анодной поляризации. Выраженная анодная поляризация уменьшает наблюдаемые скорости реакции, так что металлы, пассивные по определению 1, обычно подчиняются и определению 2, основанному на низких скоростях коррозии. Коррозионные потенциалы металлов, пассивных по определению 1, достигают катодного потенциала разомкнутой цепи (т. е. потенциала кислородного электрода) и поэтому как компоненты гальванического элемента они демонстрируют потенциалы, близкие к потенциалам благородных металлов. [c.71]

Низкое перенапряжение водорода имеют благородные металлы— платина, палладий, иридий, рутений, родий, осмий,. золото. В качестве катодного материала преимущественно используется платина, имеющая самое низкое перенапряжение водорода. Жатоды из платины применяются для электрохимического восстановления определенных классов органичес ких соединений и в тех случаях, когда целевой процесс идет на аноде, а дотен циал. катода должен быть минимальным. По экономическим соображениям платиновые металлы в электрохимических производствах применяются ограниченно, хотя разработано много способов сокращения их расхода. Применяются катоды, изготовленные из стали, никеля, кобальта, титана, покрытые тонким слоем платины или сплавов ее с другими благородными металлами. [c.19]

П. а. называют также определение пробы ювелирных изделий (т. е. количеств, содержания Au, Ag или Pt, выраженного обычно числом массов гх частей благородного металла в 1000 мае. ч. сплава, из к-рого сделано изделие), к-рое проводят, как правило, без нарушения их целостности Для этого сравнивают линии, прочерченные изделием на пробирном камне (кремнистый сланец черного или коричневого цвета), с линиями, прочерченными эталонами-т. наз. пробирными иглами известного состава, иногда после смачивания линий спец. р-рами. [c.96]

ПРОБИРНЫЙ АНАЛИЗ, метод количеств, определения металлов (гл. обр. благородньк), основанный на сплавлении анализируемой пробы с сухими реагентами и гравиметрич. анализе полученного сплава. Применяется для исследования руд, продуктов их обогащения, сплавов, разл. изделий и т. д. По данным П. а. осуществляют контроль технол. процессов, ведут учет расходования благородных металлов, определяют пробы ювелирных изделий и сплавов, содержащих благородные металлы. [c.96]

ПАК предложен для спектрофотометрического определения Rh(lll) в сплавах благородных металлов [ 8]. [c.31]

Чаще всего приходится анализировать сплавы серебра с медью, золотом, палладием, платиной и другими благородными металлами. Содержание серебра в этих сплавах выше, чем в рассмотренных выше чистых металлах, поэтому здесь преобладают титриметрические методы определения. [c.187]

Основным недостатком этого метода является небольшая величина э. д. с. образующегося элемента, что приводит к большим затратам времени на проведение электролиза. Время сократится лишь в том случае, если металлы значительно различаются по своим потенциалам. На- [более подходящим применением этого метода будет определение небольших примесей благородных металлов в цветных сплавах. [c.190]

Пробирный анализ —самый распространенный метод, применяемый лри определении благородных металлов в рудах и продуктах металлургического передела (4, 6—12]. Этот метод позволяет брать для анализа большие навески (1до2 г] и относительно легко и быстро отделять небольшие количества платиновых металлов и золота от породы и примесей. Метод основа на плавке исследуемых материалов в тиглях из огнеупорной глины с сухими реактивами, содержащими металл— коллектор благородных металлов и флюсы, состав которых меняется в зависимости от состава исходного материала. В качестве коллекторов золота, платины и палладия используютчаще всего сви- нец и серебро [12—16]. Коллектирование родия, иридия, рутения и осмия свинцом и серебром представляет значительно ббльшие трудности [10, 17—22], так как эти металлы легко образуют устойчивые при высокой температуре окислы (а рутений и осмий—летучие окислы), а также соли, многие из которых разлагаются только при высокой температуре. Однако родий и иридий довольно легко образуют сплавы с платиной и палладием, что облегчает их сплавление со свинцом и удерживание в сплаве с серебром [13], Для концентрирования платиновых металлов применяют также плавки навесок бедных материалов с ферроникелем [23—30], медью [31, 32] и оловом [33]. [c.251]

Определение золота в сплавах благородных металлов восстановлением его гидрохиноном Анализируемый сплав растворяют в царской водке и удаляют нитрат-ионы как можно полнее, выпа-зивая раствор досуха с избыточным количеством соляной кислоты. Три этом выделяется хлорид серебра, который и отфильтровывают. Дальше проводят восстановление гидрохиноном в 1,2 н. по содержанию соляной- кислоты в растворе. Золото выделяется в осадок, количественно при этом отделяясь от платины, палладия, родия, иридия, осмия, рутения, селена и теллура. [c.778]

Работы аналитического отдела ордена Ленина и ордена Октябрьской Революции Института геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского Академии наук СССР развивались и развиваются в содружестве с лабораториями геохимического отдела этого же института. Это предопределило традиционное внимание к исследованию и определению минеральных, неорганических компонентов. Наряду с этим планы отдела четко реагируют на актуальные запросы анализа материалов атомной энергетики, жаропрочных сплавов, веществ высокой чистоты, благородных металлов, объектов окружающей среды. [c.5]

При исследовании коррозионного поведения металлов и сплавов в жидких средах часто возникает задача определения в растворе весьма малых количеств продуктов растворения. С такой задачей исследователь сталкивается, например, при измерении скоростей растворения коррозионно-стойких металлов и сплавов, особенно при потенциалах пассивной области или при очень отрицательных потенциалах, при исследовании кинетики начальных стадий растворения, при оценке коррозионной стойкости анодов из благородных металлов в различных условиях электролиза, при определении скорости растворения микропримесей и в ряде других случаев. Чувствительность обычных, традиционных методов, используемых при таких коррозионных испытаниях, как определение весовых потерь или колориметрическое определение продуктов коррозии в растворе, часто недостаточна для проведения соответствующих измерений. В этих случаях весьма эффективным может оказаться применение радиохимического метода, сущность которого состоит в следующем. В исследуемый образец вводятся радиоизотопы составляющих его элементов. Затем образец подвергается коррозионному испытанию, [c.93]

Для анализа благородных металлов применяются прямой и комбинированный спектральные методы. Прямым методом, при-котором получают спектр самой пробы, пользуются при анализе достаточно богатых материалов, например аффинированных металлов [380—386], сплавов [370—387] и т. п. Исследуемые материалы либо вводятся в зону разряда путем испарения порошков в кратере электродов (графитового, угольного, металлического), либо сами служат электродами. Спектральный метод применяют для определения Ю —ю-з% благородных и неблагородных металлов в платине, палладии, родии [379—386, 409], иридии, рутении [395, 397, 409], золоте [398]. [c.204]

Коррозии подвергаются почти все металлы, за исключением так называемых благородных металлов (платиновых металлов, золота, серебра), которые в обычных условиях не корродируют. Из-за большого распространения изделий и конструкций из железа и сталей наиболее остро стоит вопрос о коррозии железа. Некоторые виды коррозии селективны. Так коррозионное растрескивание наблюдается, главным образом, для сплавов и только при контакте с определенными средами. [c.342]

В данной главе рассмотрены различные аспекты проблемы определения механизма реакции. Обсуждаются факторы, оказывающие каталитическое воздействие на ионизацию кислорода. Особое внимание уделено определению состояния поверхности электрода как функции потенциала и зависимости механизма от состояния поверхности электрокатализатора. Рассматривается природа некоторых стационарных потенциалов, которые часто наблюдаются на благородных металлах. Часть главы посвящена платиновым электродам и электродам из других благородных металлов и их сплавов, но включены также и некоторые иные электродные материалы и новые катализаторы для восстановления кислорода. Обсуждается применение некоторых новых методик для исследования кислородного электрода. [c.347]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Предварительная проба. Отвешивают 250 мг сплава и трейбуют с 1 г пробирного свинца при высокой температуре. Если зерно получится плоским (нечистое), то необходимо еще раз купелировать. Зерно взвешивают и завертывают в кусок листового свинца вместе с тройным по весу зерна количеством чистого золота (точно взвешенного) и с тройным по весу зерна-[-чистое золото количеством серебра и купелируют. Образовавшееся при этом зерно сплющивают молотком и 15 минут кипятят с крепкой серной кислотой. Оставшуюся платину-золото кипятят с водой, просушивают, прокаливают и взвешиваю . Разница в весе против суммарного веса зерна благородных металлов дает приблизительное содержание серебра в сплаве. Платину-золото сплавляют с четверным количеством серебра и отделяют, как обычно, азотной кислотой. Золото взвешивают, а платину вычисляют из разности. При главной пробе учитывают найденные весовые отношения для определения прибавки золота и серебра. На основании имеющегося опыта не рекомендуется исследовать сухим путем платиновые сплавы с содержанием более 150 тысячных частей платины. Если платины содержится больше, то сплав исследуют мокрым путем. Отделение платины от золота, основанное на растворимости серебряного сплава платины в азотной кислоте, следует применять лишь при содержаниях платины не выше 80 тысячных. При более высоком содержании остаток платины-золэта, освобожденный от серебра троекратным кипячением по 8 минут с концентрированной серной кислотой и взвешенный, растворяют в царской водке, раствор выпаривают несколько раз с соляной кислотой до удаления азотной и осаждают затем золото хлористым железом. Золото еще раз квартуют с серебром и пробуют на чистоту. Платину узнают по разности или же выделяют ее цинковой пылью из фильтрата от осаждения золота и определяют непосредственно. Здесь надо еще раз подчеркнуть необходимость ведения контрольных проб. [c.349]

Постепенное повышение в сплаве до некоторой определенной концентрации благородного металла, химически стойкого в данной коррозионной среде, приводит к скачкообразному возрастанию химической стойкости сплава. Рассмотрим поведение системы золото—медь (дающую непрерывный ряд твердых растворов) в концентрированной азотной кислоте При температуре 90 С. В этой кислоте золото устойчиво, а медь энергично растворяется. [c.39]

Методы выделения родия изложены в гл. 2, Во всех известных промышленных продуктах, содержащих платиновые металлы, родий находится в сравнительно малых количествах и практически всегда вместе с иридием. Обычно при кислотной обработке получаемых при пробирном анализе сплавов и корольков остается нерастворимый остаток, почти всегда содержащий малые количества родия и иридия. Разделение этих двух металлов— наиболее трудная задача в анализе благородных металлов. Поэтому те спектрофотометрические методы, в которых определению родия пе мешает иридий, особенно ценны. Поскольку серная кислота — единственная минеральная кислота, растворяющая родий при нагревании до ее паров, предпочтение оказывают спектрофотометрическим методам анализа таких сернокислых растворов. Следует снова указать, что, говоря об отсутствии мешающего влияния сульфатов, не всегда можно отождествлять растворы со специально добавленными сульфатами с растворами, полученными после выпаривания с серной кислотой до ее паров, особенно когда они содержат и сопутствующие металлы. [c.187]

Если королек содержит платиновые металлы, анализ его хим. методами представляет сложный и длительный процесс. Получили распространение комбинир. методы анализа с использованием пробирного концентрирования, т.е. определение благородных металлов (в т. ч. Pt, Pd, Rh, Ir, Ru) B корольке или свинцовом сплаве (масса 0,1-2 г) методами эмиссионного спектрального, атомно-абсорбц., активац, фотометрич. анализа и др. Пределы обнаружения Au при этом достигают 0,005 г/т, Ag-0,1 г/т. [c.96]

Правило Ч выведено на основе опытных данных. Достаточно обоснованной теории этого правила до настоящего времени еще не имеется. В общем механизм защиты неблагородного компонента более благородным, несомненно, объясняется расположением атомов последнего в кристаллической решетке. При определенном содержании в сплаве атомы благородных металлов блокируют атомы неблагородных и запщщают их от воздействия агрессивной среды. При такой, защите поверхностные слои сплава могут растворяться до тех пор, пока не будет полностью осуществлена блокада менее устойчивых атомов более устойчивыми. [c.53]

Ход анализа. Анализируемый сплав или концентрат, содержащие благородные металлы, растворяют в смеси (3 1) соляной кислоты (плотность 1,19) и азотной кислоты (плотность 1,4). Раствор несколько раз упаривают с соляной кислотой (плотность 1,19) в присутствии нескольких миллиграммов Na l до влажных солей. Остаток растворяют в НС (1 1) и разбавляют этой же кислотой до определенного объема. [c.31]

Шабарин С. К. и Фридман И. Д. Исследование некоторых вопросов пробирного анализа. (К методике анализа сплавов благородных металлов). Сб. науч. тр. (Моск. ин-т цвет, металлов и золота и ВНИТО металлургов), 1952, № 22, с. 83--92. 6200 Шаврин А. М. Спектрально-аналитическое определение ванадия в медистых песчаниках. Зав. лаб., 1949, 15, № 1, с. 66—69. [c.236]

С глубокой дремости люди пользовались химическими превращениями добывали металлы из руд, получали сплавы (например, бронзу), варили стекло, извлекали красители, лекарст-1венные и душистые вещества. Первым химическим производствам сопутствовало возникновение и развитие отдельных приемов и методов анализа. Это так называемое пробирное искусство, т. е. совокупность приемов для определения главным образом благородных металлов. Оно существовало в Древнем Египте, а в Киевской Руси было известно в IX—X вв. Подробное описание пробирного искусства было дано немещсим врачом Г. Агриколой (1494—1555). Но знание отдельных приемов еще не составляло науку. [c.6]

Аналогичный подход был использован Куном, Вробловой и Вокри-сом [340] при изучении электроокисления этилена и этилена-на благородных металлах (ср. [101]). Кроме измерения порядков реакпщ на различных благородных металлах и сплавах и определения продуктов анодной реакции, они изучили изотопный кинетический эффект растворителя HgO/DgO. При этом были рассмотрены следующие механизмы [c.517]

Поскольку чувствительность прямого спектрального метода недостаточна, при анализе бедных материалов применяют комбинированные методы, Сочетающие обогащение (пробирное,, химичеокое, ионообменное) со опектральным определением. Подробное критическое рассмотрение комбинированных методов-изложено в специальных работах [390, 399]. При пробирном обогащении (юм. гл. VI, стр. 251) получают сплав благородного металла с металлом —коллектором (свинец, серебро, медь, медь — никель, железо — никель), который подвергают спектральному анализу. Возможность и точность метода анализа определяются не только способом определения. металла, но также и полнотой его концентрирования. Так, в свинцовом сплаве можно определить лишь золото, платину и палладий [373—375], в серебряных корольках — золото, платину, палладий и родий [370, 392, 400], а в медно-серебряном сплаве также рутений и-иридий [392]. [c.204]

С глубокой древности человек пользовался химическими превращениями добывали из руд металлы, получали сплавы (например, бронзу), варили стекло, извлекали красители, лекарственные и душистые вещества. Первым химическим производствам — керамике, металлургии, получению лекарственных препаратов и парфюмерии — сопутствовало возникновение и развитие отде.пькых приемов и методов анализа. Так называемое пробирное искусство , т. е. совокупность приемов для определения главным образом благородных металлов существовало в древнем Египте. В Киевской Руси оно было известно в IX—X веках. Подробная сводка пробирного искусства , где анализ ведут сухим путем , т. е. без применения растворителей, была дана немецким врачом Г. Лгриколой (1494— 1555). Но знание отдельных приемов еще не составляло науку. [c.12]

Пробирный анализ сплавов — слитков, полуфабрикатов, изделий—состоит в определенпп благородных металлов купелированием в муфеле. Этот метод для золота быстр и точен. При определении муфельным путем серебра происходят заметные его потери от улетучивания ввиду этого получаемые результаты должны корректироваться, что достигается методом купелирования ироб с чеками — навесками синтетически приготовленных серебряных сплавов, по угару серебра в к-рых устанавливается необходимая поправка. В случаях особо точных определений серебра пользуются объемно-аналитич. методами. [c.170]

С помощью внутреннего электролиза в работе [67а, 69] проводили определение В1, РЬ, Рс1, 5п и Т1 в чистом цинке и цинковых сплавах в интервале концентраций 0,1—0,0001% и свинец в железе в области 0,1—0,0001% в первом случае0,5— 2 г образца цинка растворяли в разбавленной соляной кислоте и проводили электролитическое осаждение примесей на стержне из чистого цинка диаметром 6 мм. Спектры возбуждались в дуге переменного тока при винтообразном передвижении нижнего цинкового электрода с осажденными примесями верхний электрод из алюминия. Внутренним стандартом при анализе сплавов служит медь, а при анализе металлического цинка — никель. Электролитическое осаждение свинца проводили на кадмиевом стержне. Спектры возбуждались в искре. Ошибка при концентрации свинца 0,0001% составляет 8%. Подобный метод применяли [64] при определении малых количеств ртути в растворе (осаждали ее на чистом цинковом электроде), при определении золота и других благородных металлов [65], при анализе чистого алюминия и в других случаях [66, 68]. Имеются спектральные методы выделения большого числа металлов Ре, Сг, №, Со, 2п, Си, Мо, 5п, Т1, С(1, В1 и т. д., при обогащении пробы путем электролиза на поверхности ртутного катода [70—72, 444]. [c.15]

Коррозия однофазных сплавов. Правило "/в- Химическая стойкость твердых растворов проявляется весьма своеобразно. Изучение коррозии однофазного сплава, состоящего из двух компонентов, показывает, чтр по мере увеличения в сплаве содержания благородной составляющей потенциал сплава изменяется очень медленно, оставаясь по значению близким к потенциалу менее благородного металла. Когда концентрация защищающего металла в сплаве достигнет определенной для данной агрессивной среды величины, потенциал сплава резко изменяется в поло-жите41ьную сторону, приближаясь по своему значению к потенциалу благородной составляющей. [c.50]

Усова и Гаева [417], применявшие фенотиазин для определения платины в сплавах с золотом, предпочитали этот метод осаждению муравьиной кислотой, Усова с сотр. [418] высказали мысль, что на аналитические свойства тиомочевины оказывают влияние боковые пепи. Способность к осаждению благородных металлов увеличивается с введением фенилгетеропиклических групп. Такие кислотные группы, как СООН—SOj—NH2, присоединенные к фенильным остаткам дифенилтиомочевины, увеличивали соосаждение неблагородных металлов. [c.67]

Всеобщее признание роли примесей элементов вызывает воз растающий интерес к развитию техники их определения. Следы элементов участвуют в физиологических реакциях, обусловливая изменения свойств сплавов, таких, как твердость, устойчивость к коррозии, электропроводность и т. п. Следы некоторых благородных металлов также играют эту важную роль, однако, по-видимому, больший интерес представляет определение этих элементов в природных материалах. Содержание благородных металлов в рудах очень мало, часто порядка Ю %, причем менее растворимые металлы, например родий, иридий и рутений, составляют очень малую долю общего количества благородных металлов. Содержание осмия, а возможно и рутения, во многих рудах неизвестно, несмотря на развитие техники определения следовых количеств элементов. Действительно, за сто с лишним лет не предложено метода, который давал бы надежные результаты при прямом определении каждого из благородных металлов в рудах. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология