Диаграмма дифференциально-термического

Одним из старейших методов построения фазовых диаграмм является определение изменения температуры во времени при охлаждении относительно больших количеств расплавленной смеси. В начале и после окончания кристаллизации и при фазовых переходах на кривых охлаждения наблюдается излом. В последние годы точность метода при высоких температурах была существенно улучшена ([51], см. рис. 2). Многие авторы использовали для получения фазовых диаграмм дифференциальный термический метод [54, 55] . [c.224]

В. Термический анализ. Дифференциальный термический анализ. Для построения диаграмм плавкости применяется метод термического анализа, основанный на измерении температуры охлаждаемой системы. Кривые температура—время называются кривыми охлаждения. Особенно широкое применение этот метод получил после работ Н. С. Курнакова, который разработал конструкцию пирометра с автоматической записью температуры охлаждаемой системы. Если смесь заданного состава расплавить, а затем медленно охлаждать, то при отсутствии фазовых изменений в системе ее температура будет понижаться с постоянной скоростью. При изменении фазового состояния системы, например при выделении твердой фазы из жидкости, переходе одной твердой модификации в другую, на кривых охлаждения появляются изломы или горизонтальные участки. В зависимости от природы системы и ее состава кривые охлаждения имеют различный вид. [c.410]

Направленная кристаллизация используется и в физико-химическом анализе для построения диаграмм состояния или уточнения их углов при работе с разбавленными растворами. Так, определив методом направленной кристаллизации равновесный коэффициент разделения заданной смеси основное вещество — примесь, нетрудно построить для интересующего нас концентрационного интервала линию солидуса при известной линии ликвидуса, полученной, например, методом дифференциального термического анализа. При решении вопроса о существовании области твердых растворов в бинарных системах с малым содержанием одного из компонентов она даже имеет преимущество в точности по сравнению с таким классическим методом, как метод дифференциального термического анализа. Направленную кристаллизацию применяют и для кристаллизационного концентрирования примеси при анализе веществ особой чистоты. [c.117]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) — один из основных методов физико-химического исследования. Он позволяет изучать характер фазовых превращений и осуществлять построение диаграммы состояния (ДС). Этот метод широко используется при исследовании металлических, солевых, силикатных и прочих систем. Большую роль метод ДТА сыграл в развитии современной химии полупроводников. Область применимости этого метода не ограничивается построением ДС, Он с успехом может быть применен при исследовании тепловых эффектов химических реакций, при изучении процессов диссоциации, для качественного и количественного определения фазового состава смесей и определения теплот фазовых переходов.-Метод ДТА является наиболее универсальным из известных методов термического анализа. Так, метод визуального политермического анализа применим для исследования прозрачных объектов (главным образом, некоторых солевых систем). Метод кривых температура — время не обладает достаточной чувствительностью. Метод ДТА свободен от этих недостатков. [c.7]

Нейтронная дифракция является основным методом определения степени упорядочения. Рентгеновский анализ труден из-за существенного различия рассеивающих. способностей атомов С и N и большинства переходных металлов. Упорядочение легких атомов удалось обнаружить при изучении фазовых диаграмм методом дифференциального термического анализа (ДТА), а также методом ЯМР. Многие из упорядоченных структур карбидов и нитридов, обсуждаемых в этом разделе, предположительны. Некоторая неопределенность существует главным образом в тех случаях, когда структурный тип был выведен без привлечения метода дифракции нейтронов. Например, высокотемпературной модификации фаз МегС предположительно была приписана структура Ц, в которой атомы углерода расположены беспорядочно. В основу этого предположения положен тот факт, что энтропийный фактор должен увеличиваться при повышении температуры. Однако наличие именно этого структурного типа не соответствует данным нейтронной дифракции. Некоторые из типов упорядочения могут быть также стабилизированы примесями, такими, как кислород или водород. Различия между структурами в основном наблюдаются во второй. координационной сфере, и поэтому изменение энергии между структурами может быть малым и на него может влиять наличие примесей. [c.46]

Очень удобным методом исследования полиолефинов является хорошо известный дифференциальный термический анализ Этот метод позволяет получать диаграммы физических и химических превращений, обусловленных тепловыми эффектами. Принцип его состоит в следующем. Полиолефин Мх и модельное соединение Мд помещают в отдельные измерительные ячейки. Обе ячейки вводят в нагревательную баню. Образцы медленно нагревают до верхнего предела выбранного интервала температур, например немного выше температуры плавления кристаллитов, а затем медленно и равномерно охлаждают со скоростью, например 1 град мин. Модельное соединение выбирают так, чтобы в нем в исследуемой области температур не происходило никаких изменений. Непрерывно записывают [c.168]

Преимущества масс-спектрального метода исследования фазовых диаграмм этим не исчерпываются. В нем не исключается возможность проводить дифференциальный термический анализ непосредственно в эффузионной камере. Для этого необходимо соответствующим образом подобрать размеры испарителя, величины навески исследуемого и стандартного веществ и ввести дифференциальную термопару. Поскольку сведения о температурах фазовых переходов можно получать не только по изменению скорости повышения температуры, но и по скорости роста давления, то такая установка позволит провести прямое экспериментальное определение Т—х-проекции, содержащей линии состава пара. [c.170]

Вопрос определения диаграмм состояния достаточно широко освещен в литературе [70], так что здесь можно на этом не останавливаться. Предварительные сведения о зависимости температуры плавления от состава часто можно получить с помощью высокотемпературного микроскопа, а более точные измерения проводят путем дифференциального термического анализа. Многие диаграммы состояния были определены исследованием закаленных расплавов. Растворимости иногда можно определять, просто измеряя вес, теряемый образцом. Общих и систематических исследований растворимости довольно мало. Можно указать работу [71], посвященную вопросу о влиянии кислотности расплава на растворимость циркона и фенакита. [c.315]

Бейли (1960) на системе фенантрен — антрацен. Образцы двух углеводородов были очищены зонной плавкой. Исследования очищенных веществ и анализы смесей двух компонентов были выполнены методом дифференциального термического анализа (ДТА). При изучении точек перегиба на кривых ДТА, полученных для широкой области синтетических смесей, была построена фазовая диаграмма состояния. По-видимому, диаграмма имеет перитектическую точку вида, показанного на рис. 45. Это было подтверждено зонной плавкой с л=18 полагают, что смесь лежит в области Ри (см. рис. 45), антрацена было взято точно 48%- Содержимое отдельных частей трубки было анализировано методом ДТА, и составы образцов были найдены при сравнении кривых, полученных таким образом, с кривыми, первоначально измеренными для синтетических смесей. Была получена графическая зависимость состава от числа зонных длин. Эта кривая аналогична по форме кривой, приведенной на рис. 47, только вместо закристаллизовавшейся фракции на оси абсцисс откладывались зонные длины. Наличие вертикальной части у кривой подтверждало существование перитектики, а концы вертикальной линии соответствовали составам и на рис. 45. [c.159]

Метод дифференциально-термический с одновременным визуальным наблюдением % (мол.). Представлена плоскостная диаграмма четверной системы [c.48]

Конверсионный метод исследования химических реакций, протекающих во взаимных системах. Для экспериментального исследования в этом методе выбираются особые элементы диаграммы состава, полностью отражающие химические процессы в системах, так называемые фигуры конверсии. Изучение этих фигур современными методами физико-химического анализа (дифференциально-термическим, рентгенофазовым и др.) дает информацию о кинетике химических процессов, общем характере физико-химического взаимодействия в системе (наличии комплексных соединений, твердых растворов, расслоения), наличии или отсутствии нонвариантных точек и т. д. [c.7]

Изучению кислородных соединений хрома посвящена работа Т. В. Роде [25]. Автор изучи.п физико-химическую природу, свойства, а также взаимные переходы кислородных и гидроокисных соединений хрома. Окислы хрома являются чрезвычайно сложными и своеобразными соединениями. В результате применения химических, микроскопических и физико-химических методов анализа (дифференциально термического с параллельным учетом объема выделяющихся газов, термогравиметрического и рентгеновского и построения диаграмм состав — температура) был решен ряд спорных вопросов химии окислов и гидроокислов хрома. Установлено число, состав и природа индивидуальных соединений и выявлено влияние температуры, времени нагревания и давления на природу различных фаз. Впервые детально изучена система хромовый ангидрид — окись хрома, дана характеристика промежуточных соединений, образующихся при термическом разложении хромового ангидрида. Ряд авторов [26—30] нашел при термической диссоциации хромового ангидрида только два или четыре промежуточных окисла, для которых даются различные составы, без уточнения их физико-химической природы. Они полагают, что при этом не получаются соединения определенного стехиометрического состава, а образуются два ряда непрерывных твердых растворов между составами СгОз.в — СгОз.з и СгО д— СгО ,,. Уточнение физико-химиче- [c.24]

И Чандрасекаром [73], которые применяли более чувствительный метод регистрации фазовых переходов, а именно дифференциальный термический анализ. Фазовая диаграмма показана на рис. 5.4.3. Что это наблюдение означает на молекулярном уровне, мы пока еще не вполне понимаем. [c.333]

Термический анализ — наиболее широко распространенный метод при изучении диаграмм плавкости, т. е. диаграмм состав— температура плавления (или кристаллизации). Наиболее интенсивное развитие анализа началось со времени, когда Ле Шателье предложил для измерения высоких температур пла-тина-платинородиевую термопару (1886 г.), что позволило проводить точные измерения температуры, заменить визуальные наблюдения автоматической записью, снизив тем самым трудоемкость и время проведения анализа. В 1899 г. Робертс-Остин заменил простую термопару дифференциальной, что значительно увеличило чувствительность термического анализа и расширило область его применения. Большой вклад в развитие термического анализа внесли акад. Н. С. Курнаков и его ученики. [c.339]

Сравнение полученных нами дифференциальных кривых для глин № 1, 3, 5 и 7 с кривыми минерала монтмориллонита, бейделлита и гидрослюды [3] показывает, что в исследуемых образцах имеются примеси, обусловливающие отличие глубины и сдвига термических эффектов от термических диаграмм чистых образцов минералов. [c.116]

Экспериментальное исследование диаграмм состояния обычно проводят методами физико-химического анализа, основы которого разработаны Н.С.Курнаковым. Эти методы заключаются в исследовании зависимости от состава и температуры (реже — давления) максимально широкого комплекса чувствительных к фазовому составу физических и физико-химических свойств материалов рассматриваемой системы. Основными применяемыми при этом методами являются термический анализ (включая дифференциальный), оптическая и электронная микроскопия, дилатометрия, измерение электрических и магнитных свойств. Подробнее о некоторых из этих методов будет рассказано в гл. 7. [c.155]

Больщинство исследований биологических жидких кристаллов относится к клеточным мембранам и водно-липидным системам (природным и искусственным). Водно-липидные системы являются интересными моделями для изучения различных клеточных механизмов (ионная проницаемость, поток воды, электрическое сопротивление и емкость и т. д.). Исследования стимулируются также важностью дифильных линидов для различных отраслей промышленности, таких,-как производство мыл, косметики, фармацевтических средств и продуктов питания. Многочисленные книги и обзорные статьи содержат детальную информацию по химии, фазовым диаграммам, дифференциальному термическому анализу, инфракрасной спектроскопии, магнитному резонансу и рентгено-структурному анализу. Представляется необходимым обсудить здесь вопросы жидкокристалличности в приложении к клеточным мембранам и их физиологии. [c.280]

Эксперимент организуется на основе идей качественного дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии, т. е. реактор с исследуемой реакционной массой и сравнительный реактор с инертным веществом подвергаются запрограммированному нагреву с помощью жидкостной ванны. При этом контроль за ходом реакции осуществляется либо по разности температур реакционной массы и инертного вещества (ДТА), либо но количеству-тепла, необходимому для сведения к нулю в каждый данный момент времени указанной разности температур путем электрического нагрева содержимого сравнительного реактора (ДСК). Различные экзотермические (и эндотермические) эффекты дают в итоге в зависимости от температуры ряд кривых каждая экзотермическая реакция выражается максимумом на АГ, Т- или ( , Г-диаграммах. Совместное параллельное снятие термограмм и кривых изменения электропроводности и расх бда паров и газов из реактора, с одной стороны, делает информацию более надежной, с другой стороны, позволяет обнаружить и сравнить с прочими наиболее эффективный канал информации о возникновении аварийной ситуации. Полученная информация в виде альбома термограмм [каждая из которых представляет собой зависимость [c.175]

Третья диаграмма (рис. Д.163, в) получена методом дифференциального термического анализа (ДТА). На рис. Д.164 показан принцип действия установки ДТА. В системе, которую можно нагревать с линейным программированием температуры, симметрично расположены три сосуда одинаковой вместимости. Один из них заполнен анализируемым веществом, два других — инертным веществом, не подвергающимся термическим превращениям (как правило, -АЬОз). В каждый сосуд введен термоэлемент. Термоэлемент, измеряющий температуру анализируемого вещества, соединен с термоэлементом, измеряющим температуру инертного вещества, таким образом, что термонапряжение гасится, если температуры их равны. При возникновении разности температур между пробой и инертным веществом соответствующую разность напряжений можно заметить по регистрирующему прибору. Одновременно можно зафиксировать температуру системы, которую третий термоэлемент преобразует в напряжение. [c.399]

Характер диаграммы, изображенной на рис. 17, а проявляется отчетливо в том случае, если масса образца достаточно велика или растянута температурная шкала. Поскольку оба условия не выгодны при проведении эксперимента, используют так называемый дифференциально-термический метод, т. е. с большой тщательностью измеряют разность температур образца Гобр и окружающей среды Гер [c.28]

Методами металлографического, рентгенографического и дифференциального термического анализов изучено строение сплавов титана с металлами группы платины. На основании полученных экспериментальных данных построены диаграммы состояния системы титан — рутений, титан — осмий, титан — родий, титан — иридий и титан — палладий. Обсуждены особенности строения диаграмм состояния двойных систем титана с металлами VIII группы в зависимости от их положения в периодической системе элементов. Рис. 6, библиогр. 32. [c.231]

Реакция двойного обмена между сульфидом натрия и карбонатом кальция была изучена методом дифференциального термического анализа при 170°С гидроокись натрия, обычно присутствующая в сульфиде натрия, вступает в реакцию с карбонатом кальция при 520 С гидроокись кальция теряет содержащуюся в ней воду, а при 670°С начинается реакция двойного обмена. Диаграмма фазовых состояний двукомпонентной системы сульфид натрия — карбонат натрия имеет эвтекгику. [c.842]

Но исследование диаграмм состояния систем СаРг— ЬпРз дифференциально-термическим и рентгенографическим методом [53, 56—61] показало, что в этих системах наряду с твердыми растворами кубической структуры на основе СаРг существуют твердые растворы гексагональной структуры на основе соответствующих ЬпРз. Таким образом, химическое взаимодействие электролита с трифторидами р.з.м., входящими в состав электродов, строго говоря, не исключено. И так как нет никаких сведений о термодинамических свойствах твердых растворов ЬпРз—СаРг, то нельзя оценить ошибку, которую можно допустить из-за взаимодействия электрод — электролит. [c.124]

Диаграмма состояния системы В—3 в интервале концентрации 65—100% (ат.) 3 исследована в работе [528] методами дифференциально-термического и рентгенофазового анализов. На рис. 50, а, б приведена диаграмма состояния системы В2З3—3, на которой имеется вырожденная эвтектика со стороны 3. Существование [c.216]

В. К- Никитина и Ю. К- Лобанова [427, с. 13111 для уточнения характера взаимодействия висмута с серой изучили ряд сплавов системы В1—5 в интервале концентраций от О до 60% (ат.) 5. Согласно данным дифференциального термического анализа, при взаимодействии расплавленных серы и висмута при 280° С протекает экзотермическая реакция образования химического соединения В125з для всех сплавов в интервале концентраций от чистого висмута до В 283. Диаграмма состояния, построенная на основании всех полученных данных, относится к эвтектическому типу с сильно вырожденной эвтектикой, что характерно для [c.260]

Диаграммы плавкости системы КС1—K,TiFg получены 1 — дифференциально-термическим методом в аргоне, 2 — визуально-политермическим методом на, воздухе, 3 — микровизуально-политермическим методом на воздухе. [c.277]

Диапазон измеряемых давлений от 10 до 10 атм позволяет проводить измерения парциальных давлений в различных областях диаграмм плавкости. Введение в масс-спектрометр дифференциальной термопары и ряд других усовершенствований непринципиального характера дадут возможность получить прибор для исследования диаграмм состояния в зависимости от состава, температуры и давления. Одновременная регистрация температур фазовых переходов по кривым зависимости температуры и ионного тока (парциального давления) от времени в процессе охлаждения или нагревания позволит не только повысить точность получаемых данных, но и исследовать кинетику фазообразования. Кинетические и равновесные кривые зависимости давления пара от температуры должны ответить на вопрос о времени установления термодинамического равновесия в системе и определить величину гистерезиса в зависимости от скорости охлаждения. Уже сейчас на масс-спектрометре получают данные по диаграммам состояния систем [143, 251], а в обзорах [252, 253] неоднократно подчеркивается, что масс-спектрометр позволяет исследовать область твердых растворов непосредственно при высоких температурах, минуя стадию закаливания фаз. В этом отношении интересна работа [143], в которой полиморфное превращение соединения 3NaF-ZrF4 было впервые найдено на масс-спектрометре и только затем подтверждено дифференциально-термическим анализом. [c.333]

Исследование диаграммы состояния системы Mg b—Li l производилось нами методами дифференциально-термического, кристаллооптического и рентгеноструктурного анализов. Кривые охлаждения записывались на пирометре Курнакова. Опыты вели в кварцевых сосудах, в атмосфере хлористого водорода, при скорости охлаждения 3—5 град мин. Предварительно в течение 1—3 ч через расплав пропускали осушенный хлористый водород. Температуру измеряли платино-платинородиевой термопарой, холодный спай которой находился в парах кипящей воды. [c.87]

В работе [5] методом дифференциального термического анализа и закалки с высоких температур постро-е 1а диаграмма состояния системы —С в темпера-туриом интервале 2400— [c.9]

Н. Ф. Бычков, А. Н. Розанов, Д. М. Скоров [4] методами дилатометрического металлографического, рентгеноструктурного, дифференциального термического анализов построили диаграмму состояния, сходную с описанной выше. Отличием является положение минимума на кривой солидуса (1600° и 25—28 вес. % ниобия), а также положение точки эвтектоидного распада (560° и 12 вес. %). Однако данные работы [5] подтверждают диаграмму, предложенную авторами работы [3], правда, более тщательные исследования в области малолегированных сплавов позволили авторам установить, что растворимость ниобия в а-цирконии не [c.232]

Рис. 5.4.3. а — экспериментальная фазовая диаграмма холестерилолеилкарбо-натй. б — ряд кривых дифференциального термического анализа для перехода смектик А — холестерик при различных давлениях в окрестностях трикритической точки [73]. [c.332]

Представление о возможности применения реакции разложения для получения новых соединений можно составить уже на основании термограммы образца, совмещенной с политермой выделения газа или политермой изменения веса — гравитограммой. Форма простой и дифференциальной кривых нагревания, а также диаграмма выделения газа отчетливо показывают термическую устойчивость соединения и детали термического разложения. Диаграмма выделения может быть получена на основании визуальных наблюдений или же при помощи автоматической газовой бюретки. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология