Экстракция катионных красителей

В ряде работ проведено сравнительное изучение различных основных красителей для экстракционно-фотометрического определения Sb [71 — 73, 327, 329, 514, 521, 798]. Установлено, что даже красители, относящиеся к одному классу и с близкой структурой, сильно отличаются по экстракционной способности. Так, например, бриллиантовый зеленый и кристаллический фиолетовый, принадлежащие к классу трифенилметановых красителей, по своей структуре и рефрактометрическим радиусам отличаются незначительно (3,64 и 3,60 A соответственно), в то же время экстракционная способность бриллиантового зеленого намного выше [327]. Общая основность красителей также не определяет их экстракционные свойства. Что касается трифенилметановых красителей, то их способность экстрагировать Sb хорошо объясняется предложенным рядом авторов [430—433, 435, 436, 438—441] механизмом ассоциации и экстракции, согласно которому образование ассоциата происходит по участку катиона красителя с наибольшей плотностью положительного заряда. Данные работы [327] подтверждают этот вывод величина зарядов на граничных группах, несущих максимальный положительный заряд, возрастает в ряду кристаллический фиолетовый -< малахитовый зе- [c.45]

Разработан эффективный метод экстракции катионных красителей из полиэфирных волокон [34]. В этом методе используется ионный обмен между катионом красителя Кр, удерживаемым [c.518]

Экстракция катионных красителей [c.519]

Влияние состава экстрагента на экстракцию катионных красителей из полиэфирного сополимера [c.531]

В ряду катионов красителей константа экстракции изменяется так же закономерно Фн Мз Кф+. Но здесь, очевидно, дело не только в увеличении размера ионов, т. е. распределение ионов красителя определяется не только электростатическими параметрами. Возраста 1ие радиуса иона при переходе от Вг" [c.67]

Область pH от начала экстракции до достижения максимума лежит в интервале pH == рКд + 2, т. е. кислоты образуют экстрагируемые продукты реакции при тех значениях pH, при которых они находятся в ионной форме. Отсюда следует два вывода 1) зная константу диссоциации кислоты, можно заранее предсказать область ее экстрагирования в виде соли с основными красителями или по степени зависимости экстракции продукта от pH примерно судить о силе кислоты (если она неизвестна) 2) максимальное количество продукта реакции образуется при тех значениях pH, где наблюдается полная диссоциация кислоты (краситель в этих условиях находится в виде однозарядного катиона). Это свидетельствует о том, что экстрагируется ионная пара катион красителя — анион кислоты . [c.262]

Вместо разделения волокон можно пользоваться избирательной экстракцией красителя. Дисперсные и катионные красители разделяли в полиэфирных волокнах или в смесях гомополимерных полиэфирных волокон с полиэфирными волокнами, способными окрашиваться катионными красителями [94]. Дисперсный краситель экстрагируют сухим хлорбензолом, а затем тот же образец экстрагируют ДМФ, содержащим хлорид цинка и соляную кислоту, удаляя с волокна катионный краситель [34]. [c.539]

Обычно экстрагируются ионные ассоциаты, образованные крупными катионами и анионами. Если необходимо экстрагировать анион органической кислоты, то предварительно вводят раствор соли органического основания с большой молекулярной массой. Для экстракции катиона органического основания сначала добавляют раствор соли органической кислоты с большой молекулярной массой. Нередко в качестве реактивов целесообразно ввести раствор основного или кислотного красителя — в этих случаях экстракт получается окрашенным, что позволяет определять концентрацию исследуемого вещества фотометрическим способом (стр. 143, 145). [c.31]

Таким образом, как при экстракции бензолом в виде ионного ассоциата с катионом красителя, так и в отсутствие последнего при извлечении указанной бинарной смесью растворителей составы извлекаемых комплексов Sb(V) аналогичны. [c.191]

Исследован механизм экстракции Sb(V) из солянокислых растворов в присутствии основных красителей трифенилметанового ряда. Установлены составы анионных комплексов сурьмы, извлекаемых бензолом и катионом красителя при различных концентрациях соляной кислоты. Показано, что в отсутствие красителя в органическую фазу (бензол — этил-ацетат) при соответствующей кислотности водной фазы извлекаются аналогичные по составу гидроксокомплексы сурьмы. [c.365]

Таким образом, различие в структуре ионов (малые сферические ионы щелочных металлов и большой плоский катион красителя), обусловливая разницу в энтропии распределения А5 , приводит (при близком к нулю тепловом эффекте) к различию в константах экстракции в несколько порядков. Из сказанного видно, как велика роль энтропийного вклада в свободную энергию и тем самым какое внимание должно быть уделено структурным факторам при прогнозировании экстракционной способности различных систем. [c.28]

В настоящее время используют в основном два способа получения окрашенных комплексов бора. Первый способ основан на экстракции ионных ассоциатов, образованных анионными комплексами бора, преимущественно [BF4] , с катионными красителями. Второй — на возможности образования в сильнокислых растворах эфирных хелатов (стр. 21 и сл.) борной кислоты с молекулами красителей. Из ароматических красителей для определения бора применяют производные антрахинона из алифатических полиеновых красителей — куркумин (I) (стр. 87 и 147). В обоих случаях образуются хелаты бора с 6-членным циклом, который является частью хромофорной системы. [c.277]

Исследуется влияние структурных факторов на экстракцию. При экстракции солей различных основных красителей показано, что изоамиловый спирт в 1000 раз лучше извлекает соли фуксина, чем хлороформ. Объясняется это способностью водорода аминогрупп красителя давать водородные связи со спиртами. Отмечается, что коэффициент распределения (D) растет с ростом радиуса аниона и катиона. Возрастание заряда аниона приводит к значительному уменьшению величины D [21]. [c.132]

Описаны два типа аналитических реакций этих соединений — тушение флуоресценции реагента в водном растворе и экстракция ассоциатов аниона красителей с крупными катионными комплексами элементов. В последнем случае лигандом обычно служат слабые гетероциклические основания — производные пиридина, чаще всего 1,10-фенантролин [c.280]

Для экстрагирования образовавшихся из исследуемых соединений солей органических анионов в качестве реагентов применяют соли окрашенных органических катионов (основные красители). Для экстрагирования солей определяемых органических катионов реагентами служат, наоборот, кислотные красители, например моносульфокислоты азосоединений. Так как окрашенные реагенты применяются в виде мало пригодных для экстракции хлоридов или натриевых солей, всегда можно подобрать такие концентрации окрашенных реагентов и такой экстрагент, чтобы применяемые реагенты сами по себе заметно не экстрагировались. После введения в систему определяемого органического соединения, образующего более пригодные для экстракции ионы, эти ионы экстрагируются в виде солей, образованных при участии окрашенных ионов применяемых реагентов. Интенсивность окраски экстракта пропорциональна количеству имеющегося в системе определяемого органического соединения. Остаток окрашенных ионов реагента, для которых не хватило определяемых ионов, остается в водной фазе. На этом и основаны экстракционно-фотометрические методы определения органических соединений. [c.783]

ДМФ, содержащий 55 г/л хлорида цинка, 0,8% (объемн.) соляной кислоты и 20 г/л ДБМФ 34]. Эту смесь применяют также для экстракции катионных красителей из полиэфирного волокна (см. 19.2.4). [c.525]

Кратко необходимо остановиться на выборе аиионов-партнеров (этот вопрос нуждается в специальном рассмотрении). Избыточные положительные заряды при экстракции в отсутствие специальных добавок могут компенсироваться имеющимися в растворе анионами, например хлоридами, бромидами, иодидами, перхлоратами. Сульфаты сильно гидратированы, и экстракция в их присутствии должна быть намного хуже, чем в присутствии хлоридов или, скажем, иодидов и перхлоратов. Конечно, в еще большей степени экстракции должны способствовать крупные гидрофобные органические анионы. Это могут быть такие бесцветные анионы, как аииои 1-антрацен-сульфокислоты, 2-нафталинсульфокислоты, 4-толуолсуль фокислоты, тетрафенилборат и другие аналогичные анионы, а также кислотные красители — метиловый оранжевый, кислотный синий, эозин и многие другие. Возможно использование в качестве поставщиков анионов гетерополикислот экстракции катионных в. к. с. также может способствовать введение пнкратов, пикролонатов, тр>.- [c.32]

Нами было предпринято исследование термодинамики экстракцип ионных ассоциатов, причем в качестве удобной модели выбрана экстракция солей красителей трифенилметанового ряда. Эти соли удобны благодаря практически полной диссоциации их в водных растворах и большим размерам их катионов. Интенсивная окраска их позволяет применять точные и быстрые фотометрические методы анализа. Не менее важно, что красители этого ряда все шире применяются для экстракции различных металлов в аналитических целях [2]. [c.59]

Перед анализом краситель должен обязательно быть очищен. Для этого нерастворимые в воде азокрасители, так же как и простые азопроизводные, кристаллизуют из подходящего растворителя. Для очистки Катионных красителей часто используют полярные растворители, обычно воду. Однако такой процесс часто не применим для азокрасителей, содержащих сульфогруппу. Их очищают, удаляя разбавители и незначительные количества более растворимых окрашенных примесей путем многократного пере-осаждения из водного раствора ацетатом калия. Преимущество этого высаливающего агента состоит в том, что он может быть использован в виде отфильтрованного, высококонцентрированного водного раствора. Удаление ацетата калия из очищенного красителя осуществляется экстракцией этанолом. [c.1907]

Следует напомнить, что основное соединение органической фазы не обязано быть тем же самым, что и основное соединение водной фазы. Рэметт и Сендэл [258] показали, что D при экстракции бензолом изменяется прямо пропорционально равновесной концентрации красителя в водной фазе при постоянной концентрации НС1 в водной фазе, как это следует из уравнения (И). Они рассмотрели также тот факт, что при высокой концентрации НС1, когда катион красителя протонизи-руется, экстрагируются также небольшие количества RH(Sb le)2 и RH lSb le (где R—катион родамина В), имеющие оранжевую окраску. Возможно, что снижение D, наблюдаемое с ростом концентрации НС1 выше 3—4 М, обязано повышению доли протонизированной, а поэтому более высоко заряженной и менее экстрагируемой формы красителя. [c.43]

Известно- что моно- и диалкилфосфаты, аналогично серосодержащим АПАВ, образуют с катионными красителями окрашенные ионные ассоциаты, экстрагируемые из водной среды органическими растворителями, поэтому при одновременном присутствии в сточных водах серосодержащих п фосфорсодержащих АПАВ их раздельное определение невозможно. Количественное определение суммарного их содержания также невозможно, поскольку молярные коэффицк-еиты поглощения ионных ассоциатов существенно различаются не только для серо- и фосфорсодержащих ПАВ, но даже для мокс-и диалкилфосфатов. Оптимальные условия образования ионных ассоциатов, рН-экстракции, характер экстрагента также различаются. С нашей точки зрения весьма перспективным направлением поиска селективных методов определения фосфорсодержащих ПАВ в присутствии других видов АПАВ является перевод их в неорганический ортофосфат и определение любым из доступных методов. Дальнейшие исследования должны быть направлены не [c.49]

Кроме родамина В — основного ксантенового красителя, для определения таллия используют следующие основные трифенилметановые красители (см. стр. 49) метиловый фиолетовый [21, 30—32], кристаллический фиоле-товый 21, 33, 34], этиловый фиолетовый [34], бриллиантовый зеленый [35— 38], малахитовый зеленый [34, 36]. Анионные хлоридные [TI I4] или бромидные [Т1Вг4] комплексы соединяются с катионами красителя в ионные нары. Для экстракции их используют бензол, толуол или амилацетат. [c.385]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Экстракционно-фотометрические методы, включаюш ие экстракцию окрашенного ионного ассоциата, образуемого 8ЬС1ё с катионом кристаллического фиолетового [845, 1412] или бриллиантового зеленого [1351], также быстро позволяют определять 8Ь > 4-10" % ( г = 0,06) в железе, сталях, чугуне и других продуктах черной металлургии. Предложен ряд методов [1082, 1233] определения 8Ь в сталях, в соответствии с которыми 8Ь экстрагируют в виде Н8ЬС1а кислородсодержаш ими органическими растворителями, а затем отмывают экстракт от мешаюш их элементов и контактируют его с водным раствором основного красителя, образуюш его в органической фазе интенсивно окрашенный ионный ассоциат. В методе [15771 8Ь вначале отделяют экстракцией бензолом в виде иодида, реэкстрагируют в водную фазу и определяют экстракционно-фотометрическим методом с применением родамина С. [c.130]

Изучена экстракция Hg (II) в виде ионного ассоциата [HgBгз] с катионом окисленной формы красителя зеленого Биндшедлера (4,4 -бис-диметиламинодифениламина) [3291. Ионный ассоциат состава 1 1 количественно экстрагируется 1,2-дихлорэтаном из цитратных буферных сред с pH 1,6—2,6. Экстракции ртути мешают лишь 8п (II), 8п (IV). [c.49]

Экстракционно-фотометрические методы с применением основных красителей. Эта группа методов основана на экстракции ионных ассоциатов, образуемых анионами 12-молибдомышьяковой кислоты с катионами основных красителей. Описано применение для этой цели трифенилметановых красителей [22], бутилродамина, родамина С, родамина Ж [25]. [c.75]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

В сочетании с этими приемами широко использована селективная экстракция с последующей реэкстракцией различными органическими реактивами после переведения катиона в то или иное соединение (дитизонат для, ионов Ag, 5п, РЬ диэтилди-тиокарбаминат для ионов Си, 5п, Сс1, В и т. п.) или в комплексе, например, с красителем (сурьма). Выделенный ион затем реэк-страгируется в водный слой и обнаруживается соответствующими качественными реакциями. [c.295]

В опытной колонне диаметром 1,5 м размер отверстий тарелок составлял 70X140 мм, угол наклона а = 30°, проходное сечение / — 60% шаг установки тарелок Лт = 0,25 м. В поток воды производили точечный ввод красителя — индикатора метиленового голубого, а сверху вводили твердые круглые частицы диаметром 0,3—1,2 мм, плотностью рд=1,23 т/м (катионит КУ-2-8 в Ха-форме). Такие параметры системы соответствуют реальным процессам сорбции, экстракции и др. Неравномерность распределения красителя и твердых частиц определяли с помошью выдвижных пробоотборников, установленных по всей высоте колонны. Результаты экспериментов представлены на рис. 21. [c.44]

В качестве катионных экстрагентов при экстракции ассоциатов чаще всего применяют высокомолекулярные амины и замещенные аммониевые соли. Обычно соединения этого типа называют жидкими анионообменниками. Помимо этих, используют также другие ониевые соединения, например Ph4As" или Ph4P , а также синтетические красители, имеющие катионы большого объема. Однако системы, содержащие такие катионы, как Ph4As , едва ли могут найти применение в хроматографии с обращенными фазами, так как соответствующие им соли растворимы в воде. [c.52]

Ионы металлов иногда взаимодействуют с реагентом медленно, и определенное время в преобладающем количестве существуют низшие положительно заряженные комплексы. Кузнецов и Горохова [366] прибавляли к водному раствору металла натриевзгю соль сульфокислоты азокрасителя, хлороформ, затем в твердол виде хелатообразующий реагент и встряхивали смесь. Вследствие экстракции ионных ассоциатов, образованных катионными комплексами металлов с анионом красителя, хлороформный слой приобретал окраску. [c.124]

В учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов, была поставлена задача по определению. малых количеств (сотые или десятые доли мг) таллия фотоколориметрическим методом. Существо определения состояло в следующем таллий окисляли перекисью водорода в трехзарядный ион ТР+, который затем переводили в форму анионного тетрахлоридно-го комплекса [TI U]. Анионный комплекс сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового (HMeV+), и образовавшийся малорастворимый в воде ассо-циат экстрагировали толуолом. Окрашенный в сине-фиолетовый цвет толуольный раствор таллиевого комплекса фотомет-рировали против толуола (или толуольного раствора после экстракции из холостой пробы). Ниже приведены химические реакции, лежащие в основе определения [c.43]

Экстракционно-флуориметрический метод — экстракция продукта реакции и флуориметрическое исследование экстракта. Сам флуоресцирующий реагент не экстрагируется неполярными растворителями (бензол, хлороформ и т.п.). Метод имеет значение для определения примесей в особо чистых веществах. Определение анионов некоторых ацидокомплексов (например, 1пВгГ, ОаС1г, 5ЬС1г и др.), которые с катионами флуоресцирующих основных красителей (например, родамин) и подобными реагентами образуют при определенных значениях pH экстрагируемые ионные ассоциаты [60]. [c.91]