Пластификатор изменение с температурой

Таким образом, приведенный экспериментальный материал свидетельствует о том, что уравнение (1) не всегда соблюдается. При наличии одних и тех же полярных групп в молекуле пластификатора изменение температуры стеклования полимера зависит от размера и формы молекулы пластификатора, что проявляется еще отчетливее при пластификации неполярных полимеров неполярными пластификаторами. Так, например, при одинаковом числе углеродных атомов в молекуле линейные молекулы (н-гексан) смещают температуру стеклования полиизобутилена сильнее, чем циклические молекулы (циклогексан или бензол). Как известно, энергия взаимодействия между неполярными компонентами не играет существенной роли. Основное значение имеют конформационные превращения цепей полимера в растворе, сопровождающиеся изменением энтропии (глава XVI). Если в растворах объем, занятый растворителем, один и тот же для разных растворителей, то число конформаций, которые могут принять цепи, должно быть одинаковым. Поэтому при равной объемной доле растворителя или пластификатора можно ожидать одинакового смещения Т . Следовательно, понижение температуры стеклования должно быть пропорционально объемной доле пластификатора ф [c.481]

Экспериментальный материал свидетельствует о том, что уравнение (16.1) не всегда соблюдается. При наличии одних и тех же полярных групп в молекуле пластификатора изменение температуры стеклования полимера зависит от размера и формы молекул пластификатора, что проявляется еще отчетливее при пластификации неполярных полимеров неполярными пластификаторами. [c.463]

Кроме того, при переходе в стеклообразное состояние в покрытии еще остается некоторое количество диоктилфталата, что можно объяснить протеканием наряду с миграцией пластификатора процессов структурирования. С уменьшением количества пластификатора q скорость изменения температуры стеклования Гд возрастает (рис. 4). [c.10]

Термальный метод формования мембран заключается в термической желатинизации смеси полимера и соответствующих пластификаторов, например полигликолей. Компоненты смешивают, расплавляют и охлаждают, получая так называемые термальные гели. При этом растворяющая способность пластификаторов, а следовательно, и степень растворения полимера изменяются с изменением температуры. По мере снижения температуры расплава макромолекулы полимера взаимодействуют и образуют гелеобразную структуру. При этом в результате разделения фаз образуются поры. [c.317]

Выражение (4.17, а) означает, что относительное снижение Тс полимера при пластификации не зависит от типа полимера, химической природы, молекулярной массы и других свойств пластификатора. Однако трудно судить, насколько в действительности эта зависимость является общей. Необходимо учитывать то обстоятельство, что на изменение температуры стеклования полимеров оказывают влияние не только пластификаторы, но и стабилизаторы, являющиеся составной частью полимерной композиции. При содержании в составе ПВХ композиции до 3% (масс.) [0,78% (об.) неорганических стабилизаторов Гс ПВХ почти не изменяется, а при дальнейшем повышении концентрации стабилизаторов Гс возрастает [118] (рис. 4.8,а). Введение до 1% эпоксидных стабилизаторов (рис. 4.8,6) понижает Го на значение, характерное для каждого из них, после чего Гс остается практически постоянной до содержания стабилизаторов около 6%. Наиболее резко (на 21 °С) понижается Гс при введении 1% эпоксидированного соевого масла с содержанием эпоксидного кислорода 4,48% (ЭСМ-4,48). [c.157]

На характере зависимости tg б — Т отражаются малейшие изменения в свойствах и строении полимеров. Добавление к полимеру даже небольших количеств пластификатора смещает температуру, отвечающую максимальным потерям, к более низким значе- [c.567]

Рис. 152. Характер изменения температуры стеклования полимера в зависимости от типа пластификатора

Изменение вязкоэластического состояния полимера и его степени деструкции можно осуществить путем изменения температуры или количества пластификатора. [c.103]

В табл. 11 показано изменение температуры стеклования ацетилцеллюлозы в зависимости от содержания пластификатора. [c.136]

Из этих данных можно получить и сравнить с расчетным значение эффективной температуры стеклования смолы как функции концентрации разбавителя. В недавно опубликованной работе [4] на основе теоретического расчета изменений конфигурационной энтропии в процессе стеклования выведено уравнение, связывающее температуру стеклования смеси полимер-пластификатор с температурами стеклования компонентов. Такое же выражение получено в работе [5], исходя из классической термодинамики. Это уравнение имеет вид [c.472]

Таким образом, временная зависимость прочности и зависимость относительных удлинений при разрыве от напряжений лакокрасочных пленок существенно изменяются при изменении температуры испытания, структурировании и введении пластификаторов или пигментов в полимер. [c.105]

Другой тип кривых диэлектрической дисперсии можно получить при постоянной частоте поля изменением температуры в этом случае перегибы кривой соответствуют температуре стеклования Т . Например, из рис. 101 видно, что при добавлении возрастающих количеств пластификатора дифенила к поливинилхлориду (при постоянной частоте поля 60 колебаний в 1 сек) кривые е и положение [c.224]

В принятых условиях моделирования изменение температуры ( 20 °С) и содержания пластификатора в композиции ( 50 масс, ч.) сильнее влияет на миграцию, чем изменение времени контакта, независимо от вида пластификатора. [c.60]

Изменения диэлектрической проницаемости при пластификации связаны, по мнению Денниса, с совсем иным эффектом. Он предположил, что эти изменения аналогичны изменениям в простых жидкостях при переходе их из твердой фазы в жидкую. Если следовать этой аналогии, то получается, что часть ПВХ находится в жидкой форме, которой соответствует диэлектрическая проницаемость е 11, а другая часть ПВХ находится в твердой форме, которой соответствует е кЗ. Если изменения в системе происходят только с полимером, а пластификатор остается неизменным, то общая картина процесса может быть представлена следующим образом. Отдельные участки полимерной цепи (сегменты) могут быть либо жидкими , либо твердыми . Суммарное поведение таких сегментов определяет собой диэлектрические свойства, в частности потери. Сегменты содержат около 20 углеродных атомов. Сегмент вначале находится в состоянии, которому соответствует низкое значение диэлектрической проницаемости. Скорость перехода к состоянию с высокой диэлектрической проницаемостью следует экспоненциальной зависимости от времени, причем константа скорости зависит от природы пластификатора и температуры. Коэффициент т или величина dth не зависят от концентрации пластификатора в системе. [c.99]

Введение пластификаторов, изменение условий структурирования и скорости приложения нагрузки действует на клеевые соединения аналогично действию на них температуры [86, 87, 99, 100, 101]. [c.148]

Этих изменений вязкости добиваются обычно или изменением температуры или введением и последующим удалением пластификатора. [c.124]

Диаграмма состоит из трех областей полного взаимного смешения, расслоения и ограниченного взаимного смешения. Кривая СОЕ показывает изменение предельных концентраций растворов при изменении температуры. При постоянной температуре Т, варьируя соотношением эфира целлюлозы и пластификатора от состава 100 в до Х1, мы имеем дело с гомогенным раствором пластификатора в эфире целлюлозы. Этот твердый раствор представляет собой пластифицированную пленку, свойства которой меняются в зависимости от концентрации в нем пластификатора. Точка Х1 характеризует предельную концентрацию пластификатора эфира целлюлозы при данной температуре, т. е. совместимость пластификатора с эфиром целлюлозы. [c.279]

Прежде всего необходимо проследить, какое влияние оказывает пластификация на механические характеристики полимерного тела. По данным Ю. С. Лазуркина пластификация влияет как на предел вынужденной эластичности, так и на хрупкую прочность. Поэтому нельзя заранее предвидеть характер изменения температуры хрупкости при введении пластификаторов. [c.181]

Кроме того, пластификатор должен сообщить пленке способность сжиматься и растягиваться при изменении температуры, без потери эластических свойств. Он должен регулировать усадку во время пленкообразования, чтобы не было пор и получалась твердая однородная пленка. Регулирование усадки необходимо также и для того, чтобы увеличить адгезию путем снижения внутренних напряжений в пленке и создать возможность свободной работы адгезивных составляющих пленки. [c.190]

Согласно теории Джонса [5], свойства термопластических пластифицированных полимеров зависят в значительной мере от вязкости пластификатора. Чем ниже вязкость пластификаторов, смешиваемых с полимерами, тем мягче получается пластик. Джонс утверждает, что продукты, содержащие пластификаторы с низким температурным коэффициентом вязкости, также имеют низкий температурный коэффициент. Многие аномальные данные он объясняет снижением способности пластификатора смешиваться при изменении температуры, что также создает трудности применения этой теории к пластификаторам для полимеров. Подвергая критике теорию Джонса, Дайсон приводит данные, показывающие, что непластифицированные продукты более чувствительны к изменению температуры, чем испытанный им полимер с 25-процентным содержанием диоктилфталата. [c.192]

Соотношение между кристаллической и аморфной фазами оказывает большое влияние на механические свойства полимерных мембран. Отдельные кристаллиты являются очень жесткими, особенно в направлении их продольной оси. Своей жесткостью кристаллиты препятствуют сжатию полимерных мембран аморфные же участки полимера, расположенные-между кристаллитами, легко поддаются деформации. Степень деформации их может сильно меняться с изменением температуры (ниже температуры стеклования ст жесткость аморфной фазы может быть значительной), а также в присутствии пластификаторов. [c.23]

Обязательным условием, определяющим возможность практического применения низкомолекулярных органических соединений как пластификаторов, является их совместимость с каучуком. Требования, предъявляемые к пластификаторам хорошая совместимость с каучуком химическая стойкость и стойкость при температурах переработки и вулканизации минимальное изменение вязкости при изменении температуры небольшая летучесть при температурах переработки и вулканизации нетоксичность отсутствие влияния на [c.45]

Экспериментальный материал, частично приведенный ниже (стр. 451), свидетельствует о том, что уравнение (1) не всегда соблюдается, При наличии одних и тех же полярных групп в молекуле пластификатора изменение температуры стеклования полимера зависит от размера и формы молекулы пластификатора, что проявляется еще отчетливее при пластификации неполярных полимеров неполярными пластификаторами. Так, например, при одинаковом числе углеродных атомов в молекуле линейные молекулы (м-гексан) смещают температуру стеклования полиизобутилена сильнее, чем циклические молекулы (цнклогсксан или беп.юл . [c.448]

Повышение пластичности полимерных пленок способствует сохранению защитных свойств покрытий в условиях знакопеременных и растягивающих нагрузок в коррозионно-активных средах, в том числе при наводороживании, при зтом важна способность покрытий сохранять свою эластичность в процессе длительной эксплуатации и при изменении температур. В качестве пластификаторов, обеспечивающих сохранение эластичности эпоксидных покрытий, применяют дибутилфталат, масло-эфир ЛЭ-5 (на базе синтетических кислот фракции С5 -С и диэтиленгликоля), П-3 - сложный эфир пентаэритрита и синтетических жирных фракций С5—С9 и др. Высокими пластифицирующими свойствами обладает маслоэфир ЛЭ-5, введение которого в эпоксидную композицию обеспечивает эластичность покрытия на длительное время, в том числе при низких температурах. Эпоксидные компаунды, пластифицированные маслоэфиром ЛЭ-5, применяют для защиты от коррозии внутренней поверхности насосно-компрессорных труб, которые эксплуатируют на сероводородсодержащих нефтяных месторождениях. [c.133]

Наиболее простым способом изменения положения критических точек на диаграммах состояний является пластификация. Особенностью процесса пластификации ВМСС низкомолекулярными пластификаторами являются малые (по сравнению с простыми полимерными системами) значения пластификационной емкости, показывающей, какое количество пластификатора необходимо для изменения температуры размягчения на l . Для ВМСС установлены оптимальные области свойств пластификаторов (молекулярная масса, параметр растворимости, плотность, энергия когезии), обеспечш1ающие максимальный пластификационный эффект. [c.60]

Введение наполнителя в пластифицированный изотактический полистирол приводит к немонотонному изменению температуры плавления в зависимости от содержания пластификатора и наполнителя. Это может быТь обусловлено увеличением подвижности цепей в присутствии пластификатора и некоторым уменьшением упорядоченности во взаимном расположении молекул, в результате чего улучшаются условия для взаимодействия макромолекул с поверхностью наполнителя. Это особенно наглядно видно из данных, приведенных на рис. IV. 22. Термомеханическое исследование наполненного и ненаполненного аморфизованного полистирола показывает, что по мере увеличения содержания наполнителя, с одной стороны, происходит сдвиг максимума деформируемости в сторону более низких температур. С другой стороны, высота горба с увеличением содержания наполнителя снижается, хотя и не так значительно, как для непластифицированного полистирола. Эти явления могут быть объяснены наложением двух эффектов. В присутствии пластификатора несколько повышается подвижность ма- [c.176]

Регель и Недошивин [1223], Шерман, Аксилрод [1224], Сауэр Сяо [1225], Холл, Рассел [1226] изучили процесс растрескивания полиметилметакрилата под действием растягивающего напряжения и влияние на этот процесс изменения температуры и количества пластификатора. Определяющим фактором при растрескивании является растягивающее напряжение. [c.394]

Рис. 3. Изменение температуры стеклования при внутриструктурной (а) и межструктурной (б) пластификации от содержания пластификатора.

Рис. 8.16. Зависимость изменения температуры стеклования АГс бу-тадиен-нтрнльного каучука от с (число молей пластификатора на 100 г каучука) [1, 256].

Изменение температуры модельной среды, а также содержания пластификатора не вызывает однонаправленных изменений интенсивности выделения порофора ЧХЗ-21 из композиции. Предварительная отмывка изделий из ПВХ материалов резко снижает дальнейшую миграцию порофора. [c.63]

При введении в полимер низкомолекулярных пластификаторов изменяется ряд параметров дипольно-сегментальных потерь. Область максимума tg 6 (или е") смещается к низким температурам в соответствии с изменением т. е. наблюдается уменьшение наивероятнейшего Тр. В общем случае, в связи с убыванием числа мономерных звеньев макромолекул в единице объема уменьшается бмакс > хотя при малых концентрациях пластификатора изменение бмакс может компенсироваться ростом этой величины вследствие сужения спектра Тр. Наряду с изменением Тр наблюдается уменьшение наклона кривых Ig Тр—l/r (рис. 110) и в пределе, при достаточном разбавлении, дипольно-сегментальный процесс трансформируется в процессе релаксации, присупщй растворам полимеров. [c.161]

Совместимость ПВХ с пластификаторами изучали [83] путем измерения вязкости растворов полимера в смеси пластификатор — дихлорэтан (1 1 по объему). При этом определяли характеристическую вязкость и тангенс угла наклона прямых в координатах Луд/с — С- Авторы принимали, что чем выше эти параметры, тем лучше совместимость пластификатора с ПВХ. Если наклон начального участка кривых определяется величиной wjkT, то для систем, образующихся с выделением тепла (отрицательное w), он должен уменьшаться с повышением температуры. Для систем, образующихся с поглощением тепла, наклон будет увеличиваться с повышением температуры. Соответственно для атермических систем наклон не должен меняться с изменением температуры. Результаты исследования ПВХ в смесях циклогексанона с некоторыми пластификаторами, приведенные в работе [87], подтверждают эти [c.51]

Набухание ПВХ в пластификаторах может быть изучено путем измерения механических свойств системы при изменении температуры, т. е. термол1еханическим методом. [c.88]

Бойер и Спенсер [221] трактовали изменение температуры стек-ловрння при пластификации с точки зрения вязкости всей системы ПВХ — пластификатор. Известное уравнение Флори для вязкости концентрированных растворов полимеров [222] [c.131]

Возвращаясь теперь к полимера.м с гибкими молекулами, мы хотим обратить особое внимание на огромное сходство и взаимозаменяемость влияний изменений температуры, длительности воздействия сил и концентрации пластификатора на положение температур текичести и стеклования. [c.165]

Так как прямое измерение величины АО чаще всего невозможно осуществить, то о совместимости полимера с пластификатором обычно судят - по изменению температуры стеклования полимера в зависимости от количества введенного пластификатора. Конкретный вид чависимости изменения температуры стеклования АТ полимера от концентрации пластификатора был установлен в работах С. Н. Журкова , предложившего первую [c.125]

При введении в полимер низкомолекулярных пластификаторов изменяется ряд параметров дипольно-сегментальных потерь. Область максимума tg б (или е") смещается к низким температурам в соответствии с из.менением Гс, т. е. наблюдается уменьшение наивероятнейшего Тр. В общем случае, в связи с убыванием числа мономерных звеньев макромолекул в единице объема уменьшается хотя при малых концентрациях пластификатора изменение может компенсироваться ростом этой [c.110]

При склеивании пластмасс надо учитывать следующее 1) кристаллит-яые полимеры лучше всего склеивать сплавлением 2) аморфные полимеры лучше всего склеивать мономерами, иногда смолами 3) склеивание различных пластмасс друг с другом производят полимерными продуктами средней вязкости толстым клеевым шаом 4) во избежание напряжений при изгибе или изменениях температуры клеевой слой не должен быть более жестким, чем сам склеиваемый материал 5) очень важна температура кипения растворителя 6) при наличии пластификатора следует учитывать воз.можность его выпотевания. [c.903]

До конца 60-х годов считалось, что высококачественные пены на основе ПВХ-пластизолей и химических газообразователей можно получать только с сильно сольватирующими пластификаторами типа бутилбензилфталата. В 1970 г. Висновски [113, 114] убедительно показал, что слабо сольватирующие пластификаторы (диоктилфталат, олигоэфирные пластификаторы) также могут быть с успехом использованы для получения полужестких ПВХ-пен. Оказалось, что эти пластификаторы в зависимости от типа ПВХ (молекулярный вес, дисперсность, примеси) значительно (до 40%) изменяют скорость вспенивания. Заметим, что такая же разница (40%) скоростей достигается при изменении температуры вспенивания на 20° С. При использовании смеси ДОФ и ДБФ (50 30) образуется более регулярная и тонкая ячеистая структура но сравнению с одним ДОФ (80 вес. ч. на 100 вес. ч. ПВХ). При этом несколько увеличивается доля открытых ГСЭ (18,4% против 15,7%) и уменьшается температура стеклования ПВХ (на 16—27° С). Для одной и той же пластифицирующей системы с ростом температуры и коэффициента вспенивания содержание открытых ГСЭ увеличивается. [c.264]

Из таблицы видно, что скорость изменения температуры перехода второго рода с повышением концентрация пластификатора можно рассматривать как критерий эффективности действия пластификатора. Температура перехода второго рода у непластифицнро-ванного поливинилхлорида равна Ч-80°С, а у обычного гибкого пластиката она снижается, при введении достаточного количества пластификатора, до температуры ниже 0°С. [c.322]

В термической желатинизации смеси полимера и соответствующих пластификаторов, например полигликолей. Компоненты смешиваются, расплавляются и охлаждаются с целью получения геля. В этом процессе растворяющая сила пластификатора, а следовательно, и степень растворения полимерных цепочек изменяется с изменением температуры. По мере снижения температуры нагретого раствора пластификатор — полимер полимерные цепочки взаимодействуют и образуют квазисшитую гелеобразную структуру. В конечном счете происходит разделение фаз и образование пор [53]. Термальный гель можно снова расплавить и снова получить при охлаждении. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология