Принцип временная зависимость

В основу динамики Шилова положен принцип причинной зависимости элементарных химических реакций друг от друга. Каждая элементарная реакция может индуцировать одно или целый ряд аналогичных химических превращений. Например, реакция между двумя молекулами А -л В может индуцировать реакцию между двумя другими молекулами СиО, которая при отсутствии первой реакции была бы вообще невозможной. В частном случае это будет иметь место, если вторая реакция поглощает при своем развитии некоторое количество энергии, освобождающееся в результате первой реакции. Это явление химической индукции и положено в основу динамики Шилова. Для количественного выражения пространственно-временной взаимосвязи между элементарными химическими реакциями Шиловым было применено понятие индуктора. В приведенном выше примере индуктор имеет энергетическую природу. Могут иметь место также случаи, когда роль индуктора играют те или иные устойчивые или неустойчивые частицы промежуточных соединений . Например, может иметь место следующая система реакций. Из исходных продуктов А -л В первоначально образуются некоторые промежуточные продукты А и В, т. е. [c.25]

Далее, поскольку временная зависимость ехр(соО, входящая в /] и /2, исчезает из отношения /1//2, можно использовать вариационные принципы, основанные на функционалах Рщ [62 ]) или ( )(=о, зависящих от возмущений при = 0. Для иллюстрации нашего вариационного принципа в разд. 11.10 проведено приближенное вычисление значения (52а)с для простейшего случая. [c.164]

Уравнение (3.110) совместно с уравнениями, описывающими скорость массопереноса и равновесные соотнощения (изотерма адсорбции), позволяет в принципе рассчитать зависимость концентраций в слое сорбента от продольной координаты и времени. [c.145]

Другой принцип установления зависимости характеристик прочности от различных факторов заключается в том, что разрушение полимеров рассматривается как предельный случай соотношений между напряжением, деформацией и временем или его производной. [c.72]

В пористом твердом теле при высокой температуре происходит коалесценция пор, что дает возможность по временной зависимости среднего размера нор рассчитать иоверхностную энергию [14. Известен способ измерения поверхностной энергии по результатам наблюдения равновесия между твердой и жидкой фазами одного и того же материала. В данном случае экспериментально измеряют межфазную поверхностную энергию Утж а затем, зная у, рассчитывают Принцип измерения основан на зависимости температуры равновесия в системе твердое тело — расплав от радиуса кривизны поверхности раздела в коническом зазоре между двумя пластинами [14, 31, 54, 55]. [c.56]

Дальнейшим шагом в исследовании временной зависимости прочности явилось использование принципа (точнее, метода) температурно-временного приведения [8]. Возможности метода иллюстрируются рис. 5 и 6, на которых представлены обобщенные кривые зависимости предела прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве от приведенной скорости растяжения. [c.165]

Согласно принципу суперпозиции Больцмана, временная зависимость деформации е (), определяемой временной зависимостью напряжения о ), приложенного к системе с известной податливостью D t), может быть выражена формулой [c.78]

В любой данной системе временная зависимость локальной концентрации во всех трех измерениях может быть получена в принципе решением (для данных граничных условий) уравнения второго закона Фика [c.96]

Особенности природы физических релаксационных процессов в полимерах обусловливают рассмотренную выше эквивалентность понижения температуры и уменьшения продолжительности наблюдения за протеканием релаксационных процессов. Это обстоятельство лежит в основе принципа температурно-временной суперпозиции, широко применяемого в настоящее время для описания релаксационных свойств полимеров. Суть его сводится к тому, что частотная (или временная) зависимость любой вязкоупругой функции, полученная при одной температуре, может смещением вдоль оси, 1д(1) (или 1дО быть отнесена к любой другой температуре, лежащей в температурной области, где развиваются физические релаксационные процессы. Величина, на которую следует производить смещение вдоль оси времен, ат постоянна для каждой тем- [c.318]

Рассмотрим теперь кратко особенности влияния добавок на закономерности образования ядер фазы твердого продукта реакции. Как отмечалось выше, для всех изученных образцов ядра образуются по степенному закону, т. е. введение добавок не меняет вид временной зависимости скорости образования ядер. Для данной реакционной системы это является естественным, поскольку уравнения степенного закона дают лишь формальное описание кинетики реакции. В принципе, введение добавок может изменить характер закона образования ядер, как это наблюдалось при восстановлении пятиокиси ванадия, где добавки даже небольших количеств платины изменяли вид закона образования ядер от степенного к экспоненциальному [18]. [c.129]

См. № 22, стр. 743 в основном томе). Сюда вошли фрагменты из изд. 3 Основ химии и целиком (за вычетом двух табл., напечатанных в основном томе) глава 27, посвященная периодическому закону. Главным событием, которое произошло в промежуток времени между выходом в свет 2-го (1873 г.) и 3-го (1877 г.) изданий Основ химии , было открытие пред-ска.чанного Менделеевым экаалюминия, воплотившегося в галлий (1875 г.). Это первое разительное и неоспоримое подтверждение предвидения, логически выведенного из периодического закона, дало Менделееву полную уверенность в истинности самого периодического закона, о чем он и пишет в предисловии к изд. 3 своей книги. В связи с этим он выделяет в Основах химии особую главу, специально посвященную периодическому закону (гл. 27), а во всех других главах более строго и последовательно проводит принцип периодической зависимости свойств элементов от их атомного веса. [c.632]

Недавно Сиггиа и Ханна [27] распространили метод логарифмической экстраполяции на реакции второго порядка. Хотя этот метод несколько сложнее аналогичного метода, разработанного для реакций первого порядка, он использует тот же самый принцип построения зависимости некоторой функции от концентрации определяемого компонента во времени. Эта зависимость становится линейной после того, как компонент А практически полностью прореагирует. [c.113]

Эта формула сильно отличается от выражений, использованных в 4. Вид первообразной функции в этой формуле в значительной мере определяется видом зависимости а р от Сг для отдельного пузырька (т. е. видом уравнения кинетики растворения) и масштабом нестационарности системы, т. е. зависимостью Wp от времени. Поскольку последняя определяется условиями конкретного опыта (объем жидкой фазы, концентрация реагента, соотношение между количеством реагента и скоростью реакции), то при изменении условий опыта в принципе может измениться и вид временной зависимости величины Сг. [c.265]

В принципе, опираясь на факт временной зависимости прочности и на сравнительно широкий разброс значений долговечности (см. [36, 68, 116, 182, 771, 553]), можно предположить три основных варианта событий в нагруженном теле (речь идет о событиях, ведущих к разрушению тела). [c.103]

Операционная формулировка линейной системы с зависимыми от времени параметрами представлена в гл.З. Общий вид тепловой восприимчивости и полного теплового сопротивления устанавливается на основе неотрицательного и положительно-определенного характера основных квадратичных форм, описывающих систему. Эти результаты определяют реакцию для гармонической временной зависимости переходные процессы анализируются на основе преобразований Фурье — Лапласа. Получаемые операционные формулы значительно упрощаются сохранением в производной по времени простого оператора, введенного впервые Хевисайдом. Тогда преобразования Лапласа можно выразить через обобщенные функции. По своей природе операционные уравнения приводят непосредственно к вариационным принципам в операторной форме. Эти принципы могут быть выра- [c.9]

Характеристическая энергия раздира, как и сопротивление разрыву, при гладком раздире резин повышается с увеличением скорости деформации и падает с повышением температуры. Установлено [10], что в этом случае применим принцип темпе-ратурно — временной суперпозиции. Известно, что температурно-временная зависимость прочностных свойств связывается с гистерезисом [11]. В частности, увеличение гистерезиса резин приводит к повышению статических показателей усталостной прочности [11] и характеристической энергии раздира [10]. [c.245]

Сопоставление экспериментальных результатов с предсказаниями теории подтвердило основные идеи о происхождении ХПЭ и ее механизмах. Теория предсказывает также зависимость ХПЭ от ряда параметров, характеризующих детали взаимодействия частиц в элементарных актах (времена жизни, молекулярная диффузия, обменные и кулоновские межмолекулярные потенциалы, сечение рекомбинации радикалов, времена спин-решеточной релаксации, ди-польное взаимодействие в триплетных молекулах и т. д.). В принципе путем сопоставления экспериментальных результатов с теорией можно получить всю эту информацию. Однако практически эта задача сложна и неоднозначна, так как число параметров, от которых зависит ХПЭ, достаточно велико. Велики также экспериментальные трудности в количественном исследовании ХПЭ. Не всегда удается наблюдать ХПЭ обоих радикалов, определять времена спин-решеточной релаксации, наблюдать временную зависимость ХПЭ и т. д. Сложна и не всегда доступна техника импульсного ЭПР и фотохимического эксперимента в наносекундном и пикосекундном диапазоне. [c.279]

Процесс стеклования обусловлен изменением сегментальной подвижности цепей в неупорядоченной части полимера. Следующее из принципа температурно-временной зависимости уравнение Вильямса — Лаидела — Ферри [38, с. 251] относится к процессу а-релаксации и учитывает температурную зависимость энергии активации (см. гл. П и V). Процессу а-релаксации соответствует самый высокий максимум потерь (см. рис. 1.19). [c.63]

Временная зависимость прочностных свойств даже очень сильно наполненных резин, например применяемых в качестве топлива для ракетных двигателей, качественно подобна зависимости для ненаполненных резин, т. е. свойства связующего в первом приближении не зависят от присутствия наполнителя . Это означает, что принцип температурно-временного приведения имеет место, и зависимости О/, (е/,), 1. ) и (4) напоминают соответствующие зависимости, полученные для ненаполненных резин. Это сходство, однако, имеет место лишь в том случае, если наполнитель не является усиливающим, т. е. если каучук образует только слабые связи с наполнителем. Кроме того, эти связи должны быть термически устойчивы при температурах испытаний. [c.326]

Общее правило о том, что понижение температуры испытания влияет на механическое поведение каучуков и резин так же, как повышение скорости нагружения, хорошо известно всем технологам и широко используется ими при построении температурно-временных режимов переработки каучуков и сырых смесей, равно как при анализе конкретных режимов механического нагружения резин в различных условиях эксплуатации. Количественная формулировка этого правила получила название принципа температурно-временной суперпозиции и легла в основу так называемого метода приведения переменных, смысл которого заключается в том, что экспериментально сложное либо слишком длительное исследование временных зависимостей в ряде случаев может быть заменено изучением того же явления при разных температурах. [c.35]

Задача усложняется, если заданное давление на забое укрупненной скважины переменно, т.е. р (1). В этом случае можно использовать принцип суперпозиции (см. 5). Пусть давление падает с течением времени так, как на рис. 5.13. Обозначим рассматриваемый момент времени через г , и весь интервал О г < разобьем на и участков с шагом, равным Дг тогда г = Дг и. Кривую р,(г) заменяем ступенчатой зависимостью и считаем, что в пределах одного шага давление постоянно. По принципу суперпозиции из формулы (5.122) получим [c.173]

Из-за некоторой неоднозначности разделения суммарных значений податливости на компоненты, описанная выше методика практически не слишком удобна для определения значений АЯд, входящих в формулу (8). Однако этот подход позволяет установить три важных момента аддитивность значений податливости принципиальную возможность определения и АЯа но кривым, построенным на рис. 7 и 8 без обязательного разделения временной зависимости податливости на компоненты корректность использования формулы (8) для приложения принципа температурно-временной суперпозиции к Kraton 102 с погрешностями, не выходящими за пределы ошибок измерений. [c.221]

Два других метода позволяют более детально проследить временную зависимость оптических свойств поверхности в интервалах поряд-ка0,02 - 1 с, если время релаксации прибора того же порядка при этом измерения проводят последовательно. Первый метод, разработанный Уордом и Уилсом [58], основан на тех же принципах, что и обычный способ установки нуля по методу качаний, но анализатор и поляризатор в нем приводятся в действие шаговым электродвигателем, управляемым компьютером с выводной печатающей системой и автоматическим построением графиков для Д и 4 , Во втором методе, разработанном Каханом и Спанье [59], одна из поляризующих призм непрерывно вращается с помощью специального электродвигателя и производится регистрация периодических изменений интенсивности света. Дальнейшие подробности приведены ниже. Разработаны различные способы непрерывной модуляции, например с помощью электро-оптического метода [ 56, 60, 611, основанного на эффекте Фарадея или Кёрра и Покельса, или с помощью электромеханической системы [62]. [c.418]

Таким образом, наш подход к рассмотрению кинетики нуклеации с учетом всех допуш бний, принимаемых в классической теории, в принципе должен дать те же результаты, поскольку физической моделью процесса, принятой нами, является теория гетерофазных флуктуаций Френкеля [29]. Однако более корректная постановка задачи, другая методика решения и учет неравновесных начальных условий позволяют получить некоторые новые данные, а также в ряде случаев провести более четкий и простой анализ, допускаюш ий возможность дальнейшей разработки проблемы. Выведенные в стохастической теории нуклеации выражения временной зависимости скорости зарождения центров кристаллизации имеют более обш ий вид по сравнению с классической теорией, так как допускают существование зависимости I t) в виде монотонно убывающей функции, экстремальной функции и монотонно возрастающей функции, не равной нулю в начале процесса [154, 155]. [c.54]

В противоположность представлениям о критическом характере разрушения многие экспериментальные факты показывают, что напряжение не является и, в принципе, не может являться единственным параметром, определяющим условия разрушения твердого тела. Оказывается, что тело может разрушаться при нагрузках, значительно меньших предела прочности, но через некоторое, иногда очень длительное время. При заданном напряжении прочность твердого тела зависит от продолжительности действия нагрузки. Чем дольше тело находится в напряженном состоянии, тем меньшая нагрузка необходима для его разрзгшения, и, наоборот, — чем меньше приложенное напряжение, тем дольше время жизни тела до его разрушения. Временная зависимость прочности при статической нагрузке была обнаружена уже сравнительно давно для силикатных стекол , металлов полимеров монокри- [c.140]

Дело в том, что к тому времени были неизвестны атомные веса ряда элементов, кроме того, как мы дальше увидим, Менделеев еще всесторонне не исследовал зависимости атомных весов от форм соединений, это он сделает только осенью 1869 г. Сам ученый отмечал, что в первой таблице распределение элементов по величине их атомного веса удовлетворяет требованиям более строгой системы, чем предшествовавшие, но в таблице имелись и важные недостатки часть элементов — церитовые элементы, уран и индий —не 1аходили надлежащего места в этой системе, а потому можно было думать, что принцип периодической зависимости свойств от величины атомного веса не отличается общностью другим недостатком было близкое со1Поставление таких двух групп элементов, как щелочные металлы и галоиды, которые по химическому характеру наиболее отличны друг от друга. [c.301]

Долговечность при растяжении с изменяющимся во времени напряжением а—ait). Однократное нагружение. При изучении временной зависимости прочности при сложных режимах нагружения в [98] было предложено исходить из принципа суммирования нарушений, т. е. из предположения о необратимости разрушающего действия нагрузки. Необратимый характер процесса разрушения (рассматривалось в 10 гл. II) приводит к уменьшению ресурса долговечности материала, побывавшего под нагрузкой. Если напряжение а действовало в течение времени А/ь то соответствующее относительное уменьшение дол говечности можно положить равным A/i/т. В следующий период А 2 действия той же нагрузки а, доля уменьшения долговечности составит А г/т и т. д. [c.391]

Это уравнение в принципе позволяет предсказать время разрыва ip и действующее в момент разрыва напряжение Ор для различных режимов нагружения а = о(/), если известна временная зависимость прочности для данного материала, определенная при условии а = onst. [c.391]

Между тем каждый специалист,— продолжает Бутлеров,— не чуждый теоретических стремлений, чувствует недостаточность старых взглядов, необходимость обобщений а пе находит довольно сил, чтоб совсем отрешиться от устаревшего, на место которого еще ничего вполне развившегося не выработалось. Это переходное положение пауки нашей рождает массу частных теоретических воззрений и раз. шчиых способов означать пх . Таким образом, Бутлеров так же четко, как и Канниццаро, осознал ситуацию в химии того времени. И впоследствии, выступая с теорие11 химического строения, оп предложил оставить в стороне, хотя бы врсмеппо, известное правило о том, что природа молекул зависит от расположения ее элементарных составных частей а также отбросить все разновидности типических представлений. Однако, в отличие от Канниццаро, Бутлеров ввел одновременно новый принцип — о зависимости химических свойств веществ от их химического строения. Таким образом, реформа в органической химии, связанная с созданием теории химического строения, носит черты обоих типов реформ, о которых мы говорили выше. Можно ошибиться в оценке своевременности и необходимости реформы, а самое главное в ее направлении, и тогда все труды по ее проведению окажутся излишними. Пример такой неудачной реформаторской деятельности дает Оства.льд в его попытке перестроить химию на основе энергетики . [c.145]

Глава Временная зависимость прочности должна представлять интерес для исследователей, занимающихся свойствами твердых полимеров. Она состоит из двух разделов Феноменологическое исследование процесса разрушения эластомеров в стеклообразном состоянии , написанного редактором, и Разрушение аморфных ненаполненных полимеров , написанного Р. Лэнделом и Р. Федорсом. Первый посвящен в основном процессам, предшествующим разрушению. В нем рассмотрено явление растрескивания и сопутствующие ему физические эффекты (например, изменение коэффициента отражения света). Второй посвящен описанию вязкоупругих свойств полимеров и принципу температурно-временной суперпозиции, которые обсуждаются совместно с явлениями, наблюдаемыми при разрушении каучукоподобных твердых тел. В этом разделе затрагивается также проблема усталости и сопоставляются теоретические результаты с экспериментальными данными. [c.9]

Исчерпывающее исследование временной зависимости прочности было впервые предпринято Смитом , который изучал вулка-низаты БСК при различных скоростях деформации и температурах и показал применимость принципа температурно-временной суперпозиции к описанию прочностных свойств каучуков. Полученные им результаты подобны результатам, приведенным для Витона В на рис. 11 и 12. Зависимости lg О/, от lg 4 имели 5-образную форму, хотя в области малых времен результаты неопределенны, поскольку в этой области в образцах появляется вынужденная эластичность. Зависимости lg от lg 4 имели колоколообразную форму, т. е. проходили через максимум, как это уже было отмечено Уилларсом, подобно тому, как показано на рис. 12 для Витона В. [c.326]

Теория вязкоупругости показывает, что необходимо различать основные характеристические времена материала и псевдохарак-теристические времена тела, подвергаемого неоднородному де р-мированию. Термин характеристическое время применяется для обозначения абсолютного значения величины, обратной коэффициенту при времени экспоненциальных членах, из суммы которых складывается временная зависимость напряжения. Основные времена релаксации появляются независимо от формы образца и способа нагружения или деформирования тела, в то время как псевдохарактер истические времена релаксации тесно связаны с геометрической формой конкретного исследуемого тела. Могут возникать ситуации, когда первые (характеристические) времена не входят в частное решение задачи о деформировании полимерного тела, но, очевидно, что в принципе их нельзя не учитывать. [c.500]