Мономеры, влияние строения

Типичными примерами могут служить системы стирол — акрило-нитрил, винилхлорид — диэтилфумарат и винилацетат — кротоновая кислота (рис. 1.1). Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. Примечательно, однако, что наличие двух нитрильных групп на противоположных концах двойной связи увеличивает тенденцию к чередованию. [c.14]

Влияние строения мономера. К полимеризации способны соединения, содержащие по крайней мере одну кратную связь, например [c.105]

Влияние строения мономеров на процесс [c.162]

Влияние строения молекулы мономера на направление реакции бифункциональных соединений показано в табл. 11 и 12 на примере амино- и оксикислот. [c.134]

Оксикарбоновая кислота (II) является мономером типа АВ и получается к виде смеси изомеров (6- и 7-изомеры). В то время как полиэфир, полученный из чистого изомера (не установлено какого — G- или 7-изомера), обладает т. пл. выше 300° и плавится с разложением, полиэфир из смеси изомеров (синтез которой приводится ниже) устойчив выше температуры его плавления (210 ). Это является еще одним примером влияния строения цепи на свойства в ряду сополимеров с хаотическим распределением звеньев в макромолекулах. [c.147]

Влияние строения мономера на пластификацию наглядно представлено ниже (причем, естественно, что вероятность разрыва цепей уменьшается с повышением пластичности) [c.184]

Представлены методы синтеза фосфорсодержащих метакрилатов и обобщены данные об особенностях их радикальной полимеризации и сополимеризации с непредельными соединениями. Показано влияние строения и условий полимеризации данных мономеров на их реакционную способность и свойства получаемых полимеров. Представлены возможные направления использования полимеров фосфорсодержащих метакрилатов. [c.87]

Ионные структуры переходных состояний имеют фундаментальное значение для поликонденсации. Их понимание, уяснение конкретных схем отдельных элементарных реакций должны объяснить все группы явлений, а именно а) кинетические особенности реакции и роль растворителя, катализаторов, pH и ионной силы б) влияние строения мономеров на их реакционноспособность. [c.475]

Для формирования современных представлений о строении высокомолекулярных соединений и процессов их синтеза большое значение имели также и работы Карозерса [И], установившего влияние строения исходных мономеров на ход процесса синтеза полимеров и образование побочных циклических продуктов, а также работы большого числа исследователей различных стран, разрабатывавших новые методы синтеза и устанавливавших строение и структуру полимеров. [c.7]

Влияние функциональности двух исходных мономеров на строение поли.мера можно иллюстрировать следующими примерами [c.167]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ МОНОМЕРОВ [c.259]

Влияние строения ароматических мономеров на скорость привитой сополимеризации [c.134]

При полимеризации в кристалле при температуре на 1,5— 2 °С ниже температуры плавления мономера происходит образование полиэфира. Полимеризация дикетена при температуре плавления мономеров или выше нее приводит к получению поли-р-ди-кетена. Эта реакция является ярким примером непосредственного влияния строения кристаллической решетки мономера на направление химических процессов в твердой фазе. [c.251]

Высказано предположение , что в условиях радикальной полимеризации на ориентацию присоединяющихся мономерных звеньев оказывает влияние строение концевой группы растущей цепи. При этом с увеличением размера и полярности заместителя Я в мономере СН2=СНЯ вероятность присоединения каждого последующего мономера к концу растущей цепи в синдиотактической последовательности будет повышаться. Это предположение было подтверждено расчетным путем . [c.186]

Влияние строения мономера [c.177]

Влияние строения мономера на скорость роста цепи и [c.108]

Для выяснения влияния строения основного мономера на свойства анионитов исследована сополимеризация 2- и 4-винилпиридинов, 2,5-, 2,6- и 4,2-метилвинилпиридинов и 2,5-этилвинилпиридина с ДВБ (аниониты АН-23, АН-40, АН-25, АН-27, АН-42, АН-41) -6 . Путем К-алкилирования синтезированных низкоосновных анионитов получены высокоосновные аниониты. [c.113]

Используя схему Q—е , можно оценить относительную реакционную способность мономеров и влияние полярных факторов на сополимеризацию мономеров. При этом за стандартный мономер был принят стирол с Q = 1 и е = —0,8. Несмотря на отсутствие строгого теоретического обоснования и эмпирический характер схемы .Q—е , на ее основе можно проводить качественный анализ влияния строения мономера на его активность, а также сравнительный анализ бинарной статистической сополимеризации классических систем. Значения параметров Q к е для различных мономеров приведены в справочной литературе. [c.53]

Наиболее обстоятельное и полное исследование влияния кислорода на полимеризацию мономеров различного строения провели авторы работы Г32]. Они показали, что альдегиды появляются с самого начала окисления, параллельно с полиперекисью, причем с уменьшением давления и увеличением температуры выход альдегидов растет, а полиперекиси убывает. [c.23]

Влияние строения полимера на механизм распада можно проиллюстрировать на примере циииловых полимеров. По. нме ры с третичными атомамн углерода склонны к реакциям деструкции по закону случая При замещении в этих полимерах водорода на труппу СНз и другие полимеры приобретают склонность к деполимеризации. При определенных условиях подИ мер может полностью деполимеризоваться до мономера. [c.192]

Зависимость состава продуктов полимеризации от структуры исходного олефинового углеводорода. Солливэн и др. [18б] изучали влияние строения исходного мономера на свойства смазочных масел, получаемых полимеризацией, проводимой в растворе лигроина в присутствии хлористого аммония [5% ] при темнературе 57°. Время реакции было различно для различных исходных олефииовых углеводородов, но во всех случаях было близко к 8 час. Полученное масло промывали раствором щелочи, а затем подвергали дистилляции с целью освобождения от бензиновых [c.371]

Таблица 3. Влияние механизма полимеризации пол функ1щональных мономеров на строение макромолекул

Описанию методов получения полиэтилена, его свойств и областей применения посвящено много обзорных статей и моногра,-фий [4—6, 16—43]. В монографии Коршака [42] рассмотрены основные пути получения высокомолекулярных соединений — реакции полимеризации и поликонденсации, механизм этих реакций и влияние строения мономеров на способность к образованию высокомолекулярных соединений и на свойства последних. [c.175]

Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра- [c.261]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Андреева и Котон [ 1682] изучали влияние строения мономеров на способность к полимеризации в ряду винильных производных фурана, скорости полимеризации которых в блоке и в растворах СбНбСНз в отсутствии воздуха (инициатор — перекись бензоила) при 60—100° или в присутствии ВРз при 0° увеличиваются в ряду 2-винилфуран < 2-винилбензофуран < 2-винил-дибензофуран. В этом же порядке увеличиваются молекулярные веса (вискозиметрический метод) и теплостойкость образующихся полимеров и наблюдается улучшение диэлектрических свойств. Суммарные энергии активации радикальной полимеризации соответственно равны 17,0 16,5 и 12,5 ктя/моль. [c.286]

Исследовано влияние строения мономеров на способность к полимеризации винильных производных тиофена . Изучена полимеризация вииилтиофенов с помощью катализатора Циглера 1 з и полимеризация 2-винилфурана, инициируемая у-облуче-нием [c.753]

Представляло интерес синтезирование привитых сополимеров целлюлозы с поливиниллактамами (ПВЛ) с пятью и семью членными циклами и выявление характера влияния строения лактамной части мономера на реакцию прививки к целлюлозе, а также на свойства получаемого материала . При выборе метода, практически приемлемого для модификации свойств целлюлозных волокон и тканей путем привитой сополимеризации, необходимо было учитывать, чтобы привитая сополимеризация не сопровождалась образованием заметных количеств гомополимера в реакционной среде. [c.352]

Теплостойкость по Мартенсу сополимеров ТАТМ и ТАПМ примерно в 2 раза выше, чем сополимеров со стиролом. При использовании в качестве мономеров диметакриловых и диакриловых эфиров получают сополимеры, обладающие высокой теплостойкостью по Вика, однако их теплостойкость по Мартенсу в среднем не превышает 50—70 °С. Теплостойкость по Вика сополимеров ТГМ-3 с полималеинатами различного состава находится в пределах 150—220 °С [43, с. 129 64]. Исследования влияния строения диметакриловых эфиров различных гликолей на теплостойкость показали, что с увеличением длины цепи гликоля теплостойкость сополимеров понижается [65]. Так, отвержденные продукты, полученные с применением диметакрилатов этиленгликоля и гександиола-1,6, имеют теплостойкость по Вика, равную приблизительно 200 и 180 °С. Теплостойкость сополимеров понижается и при использовании диметакрилатов гликолей, содержащих простые эфирные группы [65]. [c.171]

Влияние строения мономера и его содержания. Изучение поведения сополимеров полиэфиров в воде при различном содержании стирола в исходных растворах показало, что водопоглощение отвержденных продуктов на основе малеинатфталатов, дифенатов и сукцинатов резко уменьшается при повышении содержания стирола от 25 до 35—45%. Дальнейшее увеличение содержания стирола [c.196]

N=0=0 и др. Наиболее часто в случае мономеров эта ненасыщенная связь представлена в винилсодержащих соединениях. Поэтому рассмотрим здесь для примера только полярографическое поведение винильных мономеров как с точки зрения влияния строения их молекул, так и с точки зрения механизма электродного процесса. [c.201]

Изучено влияние строения большого ряда анионоактивных эмульгаторов (натриевых солей жирных кислот, алкил-, алкиларил-сульфонатсв, алкилсульфатов, эфиров сульфоянтарной кислоты и др.) на скорость полимеризации винилхлорида, выход и молекулярный вес полимера. Полимеризация проводичась при 40 °С и концентрации эмульгатора 2% (от веса мономера) с водным модулем [c.114]

Основываясь на изложенном выше, можно высказать несколько предположений о специфике таких реакций. Во-первых, при цепном сеткообразовании в отсутствие ингибиторов или актов передачи цепи гелеобразование должно наступать при малых степенях превращения и тем раньше, чем длиннее цепь полимера. Во-вторых, кинетика процесса с самого начала должна контролироваться диффузионными параметрами. В-третьих, на характер надмолекулярных структур и топологию сетки должно оказывать влияние строение и химическая природа как олигомера (или мономера), образующего основную цепь, так и боковых подвесок на стадии образования -полимера, а также условия проведения процесса (среда, температура, наличие структурирующих добавок). Наконец, в-четвертых, введение в олигомер малых добавок ингибиторов (в том числе кислорода) или веществ, характеризующихся большими константами скорости передачи цепи, позволит увеличить время до образования геля, но уменьшит плотность связей в образующейся сетке. [c.14]