Кремний S и галоидами

Подвижность атомов галоида в реакциях замещения определяется их отдаленностью от атома кремния. Галоид, находящийся в а-положении [c.486]

Первое грубое разделение полимеров на основные группы производится по признаку наличия в их составе азота, серы, фосфора, кремния, галоидов. После деструктивного разложения полимера наличие указанных элементов устанавливают по характерным реакциям, позволяющим доказать их присутствие. [c.49]

В настоящем обзоре приведены данные о полимерных соединениях кремния с водородом, азотом, фосфором, кислородом галоидами и др. Включены также данные о синтетическом кремнеземе и плавленом кварце, синтетических полимерных кремневых кислотах, силикатах, слюдах и стекле. Обзорные статьи и диссертации сообщают преимущественно о получении и свойствах плавленого кварца [285—299], о методах полу- [c.307]

В последнее время широкое распространение получил рентгено-флуоресцентный метод измерения содержания серы в нефти и нефтепродуктах. При выполнении измерений этим методом через образец нефти или нефтепродукта пропускается пучок рентгеновского излучения, возбуждающий флуоресцентное излучение серы, интенсивность которого зависит от массовой доли серы в образце. Преимуществом этого метода является быстрота выполнения измерений (одно измерение длится не более 5 мин). Однако имеется ряд ограничений его применения. Он не применим для образцов нефти и нефтепродуктов, содержащих более 0,1 % кремния, фосфора, кальция, калия или галоидов (в совокупности). Поэтому перед измерением содержания серы в неизвестных образцах нефти и нефтепродуктов эти образцы должны пройти тест на содержание вышеперечисленных элементов, что не всегда возможно. Кроме того, перед проведением измерений прибор должен быть откалиброван не менее чем по трем стандартным образцам серы в нефти с обязательным применением холостой пробы (пробы нефти или нефтепродукта, не содержащей серы) для того, чтобы устранить влияние матрицы на результат измерений. [c.256]

Хром и кремний наиболее часто используют для диффузионного нанесения покрытия из газовой фазы. Пары галоида металла покрытия пропускают над металлом, на который наносят покрытие. Металл нагревается и выдерживается в инертной или восстановительной атмосфере. [c.105]

Эти реакции продолжаются до окончания процесса, поддерживая концентрацию галоида и способствуя удалению продуктов реакции из реактора. Когда хром диффундирует в сталь, микроструктура по форме превращается в ферритную. Покрытия обычно имеют столбчатую микроструктуру и совмещают свойства сопротивления окислению и действию коррозии с повышенной сопротивляемостью износу. Диффузионные покрытия из кремния обладают устойчивостью к воздействию кислоты и окислению, твердостью и хрупкостью. [c.105]

Таким образом, великое разнообразие органических соединений, возможность образования гомологических рядов и широкое проявление изомерии вызваны способностью атомов углерода образовывать цепи (практически бесконечные) взаимосвязанных атомов и вступать в прочные связи как с электроположительными (например, водород), так и с электроотрицательными (галоиды, кислород, сера, азот и т. д.) элементами, причем атомы одних элементов могут заменяться другими без нарушения общего характера молекулярной структуры. Кроме углерода известны лишь немногие элементы, способные образовать цепи, и то очень непрочные, всего из нескольких одинаковых атомов (таковы азот, сера, кремний). В большинстве же случаев дело ограничивается двумя атомами (Но, Оз N2, НО-ОН, НзК-КНз и т. д.). [c.20]

Металлический торий энергично взаимодействует с водородом, азотом, галоидами, серой, кремнием, алюминием и другими элементами при довольно высоких температурах. [c.16]

При разложении органического вещества сплавлением со щелочью в герметически закрытой бомбе, кроме серы, возможно также определение кремния, германия, галоидов [216]. [c.212]

Исходя из галоид- или оксипроизводных элементоорганических соединений получены новые нерекиси органических производных кремния, германия, олова [21], свинца и других элементов [22J [c.200]

Для применения как в жидкофазном, так и в парофазном крекинге было предложено большое число твердых контактных катализаторов, в том числе трудно восстанавливаемые окислы металлов, метафосфаты некоторых металлов, активированные углеродистые вещества, сложные карбиды, например карбид железа и вольфрама, и элементарный кремний. Среди летучих катализаторов для парофазного процесса следует упомянуть пары ртути и галоиды. В качестве катализаторов для жидкофазного крекинга были предложены растворимые в маслах ацетил-ацетонаты металлов III — VII групп периодической системы . [c.123]

ВЫСОКИХ температурах. Так, углерод, кремний и бор окисляются водяным паром (с образованием водорода) только в раскаленном состоянии. Сера и фосфор реагируют с водяным паром в паровой фазе при температурах порядка 1000° С. Галоиды не выделяют водород из воды. [c.19]

Органические соединения кремния характеризуются 1) широкими колебаниями реакционноспособности С—Si-связи в зависимости от характера заместителей, стоящих у обоих атомов 2) сравнительно легким гидролитическим отщеплением галоида и кислотных радикалов от кремния и трудным отщеплением их от углерода (за исключением нескольких случаев [5]) и 3) стремлением к образованию полимерных структур, содержащих чередующиеся атомы кремния и кислорода (азота или серы). [c.50]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами , который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова . Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения— дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др. - 2. [c.9]

Взаимодействием литиевых производных алкилфениловых эфиров с хлорсиланами Гильманом [49] были синтезированы как тетразамещенные метоксифенилсиланы, так и силаны, содержащие у кремния галоид или алкоксигруппу. Тетра-(о-метоксифенил)силан был синтезирован, в частности, по схеме [c.317]

Атом галоида весьма непрочно связан как в четыреххлористом кремнии, так и в хлорсиланах, поэтому подобные соединения легко гидролизуются. Однако при гидролизе происходит не замещение хлора ОН-группами, а полная дегидратация. В то время как галоид весьма непрочно связан с атомом кремния, связь кремния с атомами углерода или кислорода чрезвычайно прочна этим.объясняются исключительные свойства соединений группы силиконов. При гидролизе триалкилхлор-силана высокополимерные вещества не образуются, так как подобные соединения еще неспособны к образованию пространственных цепей [c.208]

Из соедпненпй типичных неметаллов в форме элементоорга-пическпх в нефти могут присутствовать вещества, содержащие кремний, германии, селен, теллур, фосфор и галоиды (хлор, бром п под). Наличие перечисленных микроэлементов в дистиллятных фракциях позволяет предполагать, что там они связаны с небольшими углеводородными радикалами. Селен и теллур, присутствующие обычно в нефтях в очень малом количестве, видимо, образуют соединения, подобные сернистым. Галоидированные продукты могут быть во всех классах нефтяных соединений, но имеются сведения, что бром более других галоидов тяготеет к сложным структурам типа асфальтеновых [887, 888]. [c.163]

На воздухе компактный марганец покрывается тончайшей пленкой окисла, которая предохраняет его от дальнейшего окисления даже при нагревании. Напротив, в мелко раздробленном состоянии он окисляется довольно легко. Взаимодействие его с галоидами протекает весьма энергично и ведет к образованию солей МпГг. При нагревании марганец соединяется также с другими типичными металлоидами — серой, азотом, фосфором, углеродом, кремнием и бором. Водород довольно хорошо растворим в марганце, но химически с ним не взаимодейств>ет. [c.296]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

В частности, по ряду С—РЬ уменьшаются энергии связей Э—Э 83 (С—С), 53 (Si—Si), 45 (Ge—Ge ), 37 ккал/моль (Sn-Sn). С другой стороны, по тому же ряду увеличиваются координационные числа элементов. Например, у фтористых соединений максимальное координационное число углерода составляет четыре (в F4)i кремния и германия — шесть (в солях НаЭР ), олова и свинца — восемь (в соля Н4Эр8). По отношению к более объемистым галоидам максимальное координационное число кремния (и углерода) не превышает четырех, у Ge оно возрастает до шести только для хлора, а у Sn и РЬ — даже для иода. Как уменьшение устойчивости связей [c.642]

Отщепление галоида, даже фтора, легко осуществляется п кремнийор аиических соединениях, в которых гатоид находится у атома кремния [225, 226] [c.234]

В табл. 84 приведены данные испытания на машине Фалекс и на четырехшариковом приборе и пязкостно-температурные свойства ряда Силиконов, содержащих фенильные группы, в которых имеются атомы хлора, брома и фтора. Из приведенных в таблице силиконов два имеют по 8 атомов кремния в молекуле и шесть —, по 14 атомов кремния рассматриваемые силиконы разнятся между собой также числом фенильных групп (содержащих атолш галоидов) в молекуле. В таблице этот фактор иредставлен как соотношение числа гапоидосодержащих фенильных групп к числу метильных групп. Характеристика состава молекул различных рассматриваемых силиконов дана в табл. 85. [c.222]

Замещением галоида в гетероцикле на перфторалкильные фрагменты (как правило, за счет нуклеофильного замещения подвижного атома фтора гетероцикла под действием синтонов). Синтоны на основе кремний- и фос-форорганических соединений с перфторалкильными группами в присутствии в качестве катализатора фторида-иона оказались весьма эффективными реагентами, и развита методология введения перфторалкильных групп в органические молекулы [30, 31]. Однако число доступных фторсодержащих синтонов, особенно полифункциональных, невелико. При наличии в гетероцикле атомов иода и хлора более эффективны металлорганические синтоны, как правило, содержащие атомы меди, цинка и кадмия [32]. Для ускорения этих процессов эффективно использовать ультразвук. Наиболее продуктив- [c.7]

СНз)(С2Нб)31С1Н с (СНз)231С12. Так как бифункциональные ненасыщенные мономеры могут быть весьма разнообразны, а дигидриды могут содержать различные заместители у атомов кремния, то, следовательно, разработанная нами реакция открывает путь к получению множества олигомерных соединений различной структуры. При наличии галоида или другого функционального заместителя у атома кремния в исходных мономерах создается возможность межмолекулярного взаимодействия в цепях макромолекул олигомеров, например путем гидролиза, что приводит к образованию твердых полимеров. [c.92]

Взаимодействие гидридсиланов с соединениями, содержащими тройную связь, делает возможным получение кремнийорганических мономеров, способных давать высокомолекулярные соединения не только благодаря наличию в них галоидов нри атоме кремния, но и за счет образующейся при присоединении двойной связи. Присоединение гидридсиланов по тройной связи к производным ацетилена описано в немногих работах [1—8], где в качестве катализаторов использовались 0,1 М раствор Н2Р1С1б-6Н20 в изопропиловом спирте [1—3], перекись бензоила и Р1/С [4-8]. [c.140]

Более сложные органические соединения кремния обычно синтезируют, исходя из каких-либо промежуточных органических галоидсиланов. При гидролизе галоид-силанов образуются так называемые силанолы. Они легко теряют воду, и результатом дегидратации являются органические силоксаны. При действии аммиака на га-лоидсиланы образуются силиламины (силамины) и си-лазаны. Органическая часть молекулы силанов часто сохраняет способность к характерным для органических соединений реакциям. [c.53]

Реакции обмена галоида изучались также без применения радиоактивных частиц. В 1944 г. Коршак и Колесников [1011 провели реакцию между бромистым алюминием и С2Н5СО2С1. Выделившиеся в ходе реакции газы содержали 82% бромистого водорода и 18% хлористого водорода. Дельволль [32] в течение ряда лет изучал реакции галоидного обмена между галоидными соединениями германия, олова, титана и кремния. Найдено, например, что ОеС1 и ОеВг4 обмениваются галоидом при 20—60° и что этот обмен катализируется следами хлористого водорода или бромистого водорода. [c.348]

Известно большое число реакций нуклеофильного разложения винилсиланов. При нагревании винилсилана с 30%-ным водным раствором едкого натра почти количественно выделяется этилен спиртовые растворы оснований отщепляют от кремния винильные группы, содержащие галоид. С другой стороны, про-пенилтрихлорсилан [4] и триметилвинилсилан [65] при взаимодействии с основанием не выделяют соответственно пропилена и этилена. [c.149]

В последнее время Захаркин, Охлобыстин и Струнин [112а] показали, что галоидные алкилы при 80—100° С реагируют с магнием в углеводородных растворителях (гептане, изооктане, додекане, керосине, толуоле, или петролейном эфире), а также без растворителя вообще. Особенно легко идет реакция с высшими алкилами, начиная с галоидного бутила. Важно отметить, что в этом случае реакция идет легко и экзотермично и проводится в обычной для гриньяровского синтеза аппаратуре. Если синтез ведется без растворителя, магнийорганическое соединение образуется в виде сухого аморфного порошка в углеводородной среде получается его суспензия. Как сухое магнийорганическое соединение, так и его суспензия, в углеводородах легко вступают в реакцию обмена радикал — галоид, что показано на примерах галогенидов бора, алюминия, ртути, кремния, олова и сурьмы. Карбоксилированием полученных этим путем бромистого изоамил-магния, иодистого н-гексилмагния и иодистого н-октилмагния получены соответственно изокапроновая, энантовая и пеларгоновая кислоты с выходами 30,9, 39 и 50,3%. [c.26]

Проблема взаимного влияния атомов в молекулах. В органической химии известно огромное число явлений, которые с несомненностью указывают на взаимное влияние атомов или групп атомов в молекулах. Отличают взаимное влияние непосредственно связанных атомов и взаимное влияние атомов, непосредственно не связанных. Взаимное влияние непосредственно связанных атомов можно показать на примере четыреххлористого кремния Si l4 и четыреххлористого углерода ССЦ. Атомы хлора в этих соединениях резко отличаются по своей реакционной способности. Так, например, хлор в Si l4 при действии воды легко замещается на гидроксил, а хлор в СС в этих условиях на гидроксил не обменивается. Причина такого различия кроется в различном влиянии, оказываемом кремнием и углеродом на непосредственно связанные с ними атомы галоида. В свою очередь атомы хлора оказывают определенное влияние на атомы углерода и кремния. [c.11]

Взаимное влияние непосредственно связанных атомов может быть иллюстрировано на примере четыреххлористого кремния 51С14 и четыреххлористого углерода ССЦ. Атомы хлора в этих соединениях резко отличаются по реакционной способности Так, например, хлор в 31С14 при действии воды с чрезвычайной легкостью замещается на гидроксил, а хлор в ССЦ в таких условиях на гидроксил не обменивается. Причина такого различия кроется в различном влиянии, оказываемом кремнием и углеродом на непосредственно связанные с ними атомы галоида. В свою очередь, атомы хлора оказывают определенное влияние на атомы углерода и кремния. , [c.80]

Каутски [1159, 1164, 1165, 167] посвятил примерно 25 лет своей деятельности исследованию замечательного соединения силоксена и его производных. Это весьма реакционноспособное соединение кремния, водорода и кислорода представляет собой, по-видимому, полимер состава (SigOnHg) . Оно образует различные окрашенные соединения, например с ал кил литиевыми производными [В31], галоидо-, окси- и полиоксипроизводные силоксена также окрашены [1158]. По данным Каутского, силоксен обладает сильной хемилюминесценцией [1162, 1166] и способен к светопоглощению [1160]. Имеется ряд работ, в которых используется восстановительная способность силоксена [1162, В32]. [c.42]

По методу Гриньяра можно алкилировать следуюшле классы соединений кремния галоидсиланы, тетраалкоксисиланы, галоид-алкоксисиланы и фторосиликаты. Реакции протекают по уравнениям [c.58]

К291. Зазосов В. А., Кочешков К. А., Синтез кремний-, олово-и свинецорганических соединений, содержащих галоид в ароматическом ядре. Сборник статей органической химии 1 (1953), 278 РЖхим. (1954), 37695. [c.596]

С водородом вольфрам не взаимодействует почти до температуры плавления с галоидами соединяется непосредственно (с иодом при температуре 950°). Азот не реагирует с вольфрамом до довольно высоких температур температура, при которой начя нается взаимодействие азота с вольфрамом, до сих пор точно не установлена. Газообразный сухой хлор образует с вольфрамом химическое соединение (W Ie) уже при температуре 300°. При совместном нагревании до высоких температур с углеродом, кремнием и бором вольфрам образует карбиды, силициды и бориды. Температуры образования карбидов вольфрама (W2 и W ) лежат в интервале 1200—1500°. Вольфрам устойчив при действии на него на холоду соляной, серной, азотной и плавиковой кислот всех концентраций, а также царской водки. При нагревании до 100° вольфрам сохраняет свою устойчивость в плавиковой кислоте и слабо взаимодействует с соляной и серной кислотами. [c.295]

Диметилдихлорсила может быть получен по реакции Гриньяра, но синтез затрудняется медленно идущей реакцией хлористого метила с магнием и низкой растворимостью метилмагнийхлорида в эфире. Значительно легче реагирует с магнием бромистый метил, однако он вступает в нежелательную реакцию обмена галоида с тетрахлоридом кремния [1]. [c.56]

Прочность связей углерод — элемент убывает в ряду С, 51, Ое, 5п, РЬ при этом возрастает легкость их расщепления под воздействием галоидов и кислот. Способность к образованию цепочко-вых соединений падает в ряду С, 51, Ое. Если углерод образует цепи, содержащие до 1000 атомов, кремний — до 10—14, то германий — до 4 атомов в цепи и 6 атомов в циклах. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология