Галоиды в токе кислорода

Количественный элементный анализ органических веществ про изводится путем сожжения их (обычно в токе кислорода) в приборах, позволяющих количественно уловить продукты сгорания. Если вещество содержит только четыре элемента — углерод, водород, кислород и азот, то улавливают и взвешивают образовавшуюся при сожжении двуокись углерода, воду (азот выделяется в свободном виде). Если имеется, кроме того, еще сера, галоиды и другие элементы, присоединяют к прибору дополнительные поглотительные трубки, чтобы уловить соединения этих элементов. Разработано много разных вариантов количественного сожжения органических соединений. Эти варианты отличаются аппаратурой, условиями сожжения и улавливания образующихся продуктов. На [c.473]

Органическое вещество, содержащее хлор или бром, сжигают в трубке в токе кислорода в присутствии платинового катализатора. Галоиды количественно поглощают карбонатом бария, находящимся в лодочке, нагретой до красного каления, и определяют титрованием 0,05 н. раствором нитрата серебра в присутствии адсорбционных индикаторов. [c.100]

Методы сожжения органического вещества аналогичны опи санным при олределении галоидов. Главным следует считать, метод каталитического сожжения в атмосфере кислорода, который можно применять для веществ, содержащих, кроме серы еще и галоиды. Сожжение можно осуществить в трубке в токе кислорода в присутствии платинового катализатора [138, 236, 648] или в воздухе в присутствии УгОд [721]. Можно сжигать и в малых кислородных бомбах [7, 583, 608]. Сожжение в токе кислорода является надежным и наиболее универсальным методом. Исключение составляют вещества, содержащие металлы, так как последние связывают серную кислоту и она остается в золе. [c.110]

Позже, на основе скоростных методов одновременного определения элементов. Коршун и сотр. разработали весовое определение ртути, углерода, водорода и галоида (хлора, брома, иода) или серы из одной навески пиролитическим сожжением в токе кислорода. Присутствие в веществе азота не требует изменения хода анализа [957]. — Прим. ред.. [c.143]

Для определения галоидов были предложены микрометод Кариуса — разложение вещества азотной кислотой в запаянной трубке с дальнейшим весовым или объемным определением галоида микрометод Прегля сожжение в токе кислорода с улавливанием галоидов жидкими поглотителями и весовым или объемным их определением, сожжение вещества с перекисью натрия в бомбе Парра при весовом или объемном окончании и др. [c.5]

Вначале сжигают контрольное веш ество, не содержащее галоид. Масса лодочки при этом не должна меняться более чем на 10 мкг. По этому сожжению определяют поправки для углерода и водорода. Поправку на галоид не вносят, так как она настолько мала, что не сказывается на результатах определения. Лодочки взвешивают сразу же после аппаратов, к этому времени масса их становится постоянной. Чтобы убедиться в правильности результатов, следует, конечно, сжечь какое-либо контрольное вещество, содержащее галоид, например дихлорантрацен. Контрольная лодочка не должна давать привеса. Увеличение массы контрольной лодочки показывает, что серебро в основной лодочке отработалось и его надо регенерировать или заменить новым. Одного наполнения лодочки обычно бывает достаточно для поглощения 0,2 г галоида. Контрольная лодочка начинает давать привес очень скоро, если температура печи ниже 430° С или скорость тока кислорода слишком велика. [c.58]

Для определения галоидов органическое вещество сжигают в кварцевой трубке в токе кислорода над платиновым контактом. Галоиды поглощаются насыщенным раствором соды, которым смочена спираль трубки для сожжения. Затем, после вымывания поглотителя в широкую пробирку, галоиды осаждают азотнокислым серебром. Галоидное серебро отфильтровывается и взвешивается. [c.144]

Количественный элементарный анализ (Ю. Либих, 1830 г.) в его наиболее распространенном виде осуществляется сожжением вещества в трубке, через которую проходит ток кислорода и в которой находится окислитель (окись меди или хромат свинца). Во всех случаях продуктами сгорания являются одни и те же газы углерод превращается в двуокись углерода, водород—в воду, а азот выделяется в свободном состоянии. Два первых газа определяют весовым методом, а азот — объемным галоиды и серу определяют в соединениях, содержащих эти элементы, разрушением органического вещества за счет окисления или гидрирования с последующим определением получающихся ионов. Кислород можно определять непосредственно деструктивным гидрированием вещества, однако в большинстве случаев его определяют по разности. [c.15]

Рис. 3. Схема прибора для микроопределения галоидов сожжением в токе кислорода

Разложение навески в токе кислорода используется и при анализе полимерных соединений, содержащих хлор [146]. Продукты сожжения проходят через платиновый катализатор и карбонат бария. Этот последний поглощает хлористый водород с образованием хлорида бария, который и титруют далее раствором нитрата серебра. При отщеплении галоида от органических соеди- [c.23]

Таким образом, электроотрицательные вещества (галоиды, кислород) повышают общий ионный ток с поверхности платины. [c.132]

Присоединение галоидов. Удалось выяснить, что кислород задерживает эту реакцию и что в его присутствии реакция не идет. Если же вести реакцию в токе азота или какого-либо другого инертного газа на солнечном свету, то бензол присоединяет галоиды, однако реакция протекает весьма медленно [c.53]

При прохождении электрического тока через электролит, составные части электролита передвигаются по раствору и выделяются на электродах, причем на катоде выделяется металл или водород и образуются щелочи, а на аноде выделяются галоиды, кислород и образуются кислоты. Так, например, в результате электролиза для приведенных в табл. 1 электролитов имеем продукты разложения на электродах [c.7]

Определение галоидов. Разложение анализируемого органического вещества обычно осуществляется путем сожжения в токе кислорода или действием перекиси натрия в никелевой бомбе Хлор и бром при этом переходят в ионное состояние и могут быть определены с помощью стандартного раствора AgNOз пстенциометрически или титрованием в слабокислом спиртовом растворе в присутствии адсорбционного индикатора (дихлорфлуоресцеина) [c.9]

В результате изучения процессов сжигания тяжелых нефтепродуктов, разбавленных бессернистыми растворителями, Н. П. Волынский и И. К. Чудакова [70, 71] предложили новый прием количественного определения серы в органических соединениях и всевозможных нефтепродуктах (кроме малосернистых бензинов), названный ими методом двойного сожжения. Метод двойного сожжения заключается во введении паров вещества, а также продуктов его пиролиза в пламя горящего диоксана, с последующим улавливанием продуктов горения раствором соды. После окончания сжигания избыток соды оттитровывается соляной или серной кислотой в присутствии смешанного индикатора (метилоранж -f индигокармин [72]). Для проведения анализа зажигают диоксановую горелку и подводят ламповое стекло. В нижнюю спокойную часть диоксанового пламени вводят отверстие кварцевого стаканчика с навеской, и последний осторожно нагревают пламенем микрогорелки. Если испарение и пиролиз вещества сопровождается образованием кокса, то его выжигают, осторожно вводя в стаканчик слабый ток кислорода или воздуха через кварцевый капилляр, соединенный резиновой трубкой с газометром. Сожжение навески вещества в 0,1—0,4 г занимает не более 4—10 мин., а на дожигание кокса требуется меньше одной минуты. Точность анализа такая же, как в ускоренном ламповом методе. Сжигание чистого динитробензола и диметилоктадециламина, проведенное авторами в условиях предлагаемого метода, показало, что присутствие азота не влияет на точность определения, тогда как при сжигании динитробензола по Преглю было найдено 2,45% серы за счет образовавшихся окислов азота. Г. Д. Гальперн и И. К- Чудакова [582] разработали метод двойного сожжения применительно к одновременному определению серы и галоидов в нефтепродуктах. [c.19]

СОВ испарения, термического распада органического вещества, сгорания водорода, входящего в состав соединения, выделения галоидов и других явлений, происходящих при нагреве органического вещества в токе кислорода [61, 62, 644, 645]. Предложенное приспособление дает возможность выполнять основную и самую трудную часть сожжения без наблюдения экспериментатора и, что самое главное, препятствует перегреву вещества, исключая таким образом возможность слищком быстрого испарения или разложения, являющихся обычно причиной неполного сгорания или взрыва в трубке для сожжения. Автоматизация процесса сожжения была принята позже в большинстве аналитических лабораторий, а в некоторых странах, например в Германии, применяется очень широко [50]. [c.16]

Органическое веществр сжигают в стеклянной трубке в токе кислорода в. присутствии платинового катализатора образующиеся окислы серьи количественно шоглощают взвешенной предварительно серебряной сеткой, нагретой до 450°. Содержание серы рассчитывают по привесу сетки. Если вещество содержит галоиды, сульфат серебра выщелачивают водой и содержание серы рассчитывают по уменьшению веса сетки. [c.113]

Рассматривая причины неполного окисления органических соединений в быстром токе кислорода, следует учитывать химические и физические свойства вещества. Как известно, наибольшую трудность представляет окисление легколетучих соединений и соединений образующих при нагревании легколетучие вещества (к ним относятся наиболее трудноанализируемые соединения, содержащие ангулярные метильные группы) галоидсодержащих соединений (при разлон епии таких соединений образуется свободный галоид, который, как известно, пассивирует дальнейший процесс окисления) веществ с повышенной термической стойкостью веществ, содержащих элементы, способные после озоления образовывать или карбиды, или стекловидную пленку на углероде, или термически устойчивые карбонаты, и веществ, взрывающихся при нагревании. [c.20]

В органических веществах серу можно определить после сожжения в токе кислорода и последующего поглощения окислов серы электролитическим серебром. При наличии же галоида в веществе Ag2S04 вымывают горячей водой, серебро с примесью Ag l высушивают и снова взвешивают. Содержание SO4 находят по убыли в весе. Абсолютная ошибка определения меньше 0,5%. Анализ занимает примерно 1 час [68]. Сульфат-ионы в растворе могут быть оттитрованы комплексонометрически [69]. [c.13]

Позднее Забродина, Багреева и Хлыстова [4, 5] разработали метод микроопределения 5е в соединениях состава С, Н, О, 14, С1, Вг, 5, 5е сожжением вещества в токе кислорода с последующим иодометрическим определением ЗеОг. Оказалось, что соединения, содержащие серу, необходимо сжигать над платиновым контактом, а для соединеняй, содержащих галоид, катализатор не требуется. [c.446]

Определение ртути сожжением ртутноорганических соединений старыми методами (с окисью кальция) [1,38] непригодны для анализа веществ, содержащих азот или галоид, в особенности иод или бром. Поэтому предлагались две раздельные методики определения ртути сожжением. Одна для анализа веществ, не содержащих азота по Боэтиусу [39] — сожжение в кислороде сера, хлор и бром удерживаются нагретой окисью свинца, иод — слоем глиняных черепков, покрытых серебром, или по Юречеку [40] (полу-микрометод) сожжение в кислороде с платиновым контактом хлор и бром поглощают безводным углекислым натрием, иод удерживают серебром, диспергированным на окиси магния, ртуть — золотом. Для определения ртути в веществах, содержащих азот, была предложена уже другая методика сожжение в токе углекислоты в трубке, наполненной хроматом свинца, медью и посеребренными черепками (Боэтиус [39]), или сжигание вещества в токе кислорода,, вытеснение последнего углекислым газом, пропускание ртути, загрязненной нитратом ртути, через раскаленную медь и улавливание чистой ртути на золото [41]. [c.394]

При высоких температурах элементы подгруппы титана соединяются с углеродом, образуя карбиды типа ЭС. Реакции идут с выделением тепла 46 (Ti), 48 (Zr) и 52 ккал/моль (Hf). Карбиды Ti, Zr и Hf представляют собой металлического вида кристаллы со структурой типа Na l, очень твердые и тугоплавкие (т. пл. соответственно 3250, 3735 и 3890 °С). Сплав состава Hf -4Ta является самым тугоплавким из всех известных веществ (т. пл. 3990 °С). В противоположность карборунду рассматриваемые карбиды хорошо проводят электрический ток (лишь немного хуже соответствующих свободных металлов), с чем связано использование карбида титана при изготовлении дуговых ламп. Карбид этот часто вводят в состав керметов, используемых для изготовления разнообразных термостойких конструкций (лопаток газовых турбин и др.). Ввиду своей высокой твердости Ti и Zr иногда применяются в качестве шлифовального материала. При достаточном нагревании карбиды титана и его аналогов реагируют с галоидами, кислородом и азотом. [c.649]

Присоединение галоидов. Удалось выяснить, что кислород задерживает эту реакцию и что в его присут-стаии реакция не идет. Если же вести реакцию в токе азота [c.56]

Явление и механизм электролиза. Металлические пластинки, обычно применяемые для пропускания электрического тока через раствор электролита, называются электродами. Тот электрод, через который положительный ток входит в раствор, называется положительным электродом, или анодом, электрод, через который ток выходит из раствора, называется отрицательным электродом, или катодом. Прохождение тока через растворы солей таких металлов, как цинк, железо, никель, кадмий, свинец, медь, серебро и ртуть, сопровождается выделением этих металлов на катоде. Из растворов солей химически активных металлов, например щелочных и щелочноземельных, а также из растворов кислот на катоде выделяется водород. Если анодом является химически неустойчивый металл, например любой из вышеперечисленных, то прохождение тока сопровождается переходом металла в раствор. Если анод представляет собой благородный металл, например платину, на нем обычно выделяется какое-либо простое вещество. Из растворов нитратов, сульфатов, фосфатов и т. д. выделяется газообразный кислород, в то время как из растворов галоидных солей, за исключением фторидов, выделяются свободные галоиды. Разложение растворов электричадким током, сопровождающееся, как описано выше, выделением металлов или газов, называется электролизом . [c.31]

Хотя уравнение (13) является лишь приближенным, оно имеет практическое значение, так как может быть использовано для расчета предельной плотности тока при осаждении металла или при электролитическом окислении или восстановлении в растворе известной концентрации при небольшом перемешивании. Есяи только потенциал, при котором происходит данный процесс, значительно ниже значения потенциала другого возможного процесса, например выделения водорода на катоде или выделения кислорода или галоида на аноде, то выход по току будет равен 100°/о ДО тех пор, пока не будет превзойдена предельная плотность тока. Если плотность тока возрастает выше предельного при данных условиях значения, то выход по току для основного процесса неминуемо уменьшится и часть тока пойдет на другую реакцию. Конечно, следует помнить, что во время электролиза концентрация расходуемого на электроде вещества в растворе должна неизбежно уменьшаться, если только она не возмещается каким-нибудь образом. Из этого следует, что предельная плотность тока, соответствующая 100-процентному выходу вещества, будет постепенно падать во времени. [c.598]

Трудно дать определенные правила в отношении эффективности электрода для анодного окисления. В случае окислительных процессов, происходящих в присутствии кислорода в активной форме, можно ожидать, что высокий анодный потенциал будет указывать на более эффективную окисляющую способность. Но это справедливо не во всех случаях как будет показано дальше, существуют процессы, которые, по-видимому, не зависят от анодного потенциала. В этих случаях возможно, что эффективным окисляющим агентом может быть не кислород, а, вероятно, перекись водорода. Основным требованием, предъявляемым к металлу, применяемому в качестве анода, является его достаточная пассивность в используемых в процессе электролитах. В отсутствие галоидов такие металлы, как платина или золото, обычно не реагируют с электролитом и могут быть использованы в качестве анодов. Иногда они могут быть применены и при наличии небольших количеств хлоридов в среде. Это относится и к анодам из кобальта и никеля в тех случаях, когда применяются высокие плотности тока. При еще более высоких плотностях тока в качестве анода можно использовать железо. Однако, как только этот,металл становится пассивным, можно применять такой элек- [c.15]

Пассивирующее действие галоидов выражается в резком замедлении анодной реакции — ионизации железа. Как и в случае пассивации железа кислородом, здесь происходит образование адсорбционного химического соединения железа с галоидом, вытесняющим с поверхности другие адсорбированные частицы [293, 293а]. При этом происходит уменьшение емкости электрода, измеренной с помощью переменного тока. Как показывают определения, проведенные с помощью радиоактивного индикатора, адсорбированное количество галоида прп этом остается [c.146]

В трубку для сожжения подают кислород при этом органические вещества сгорают, превращаясь в СО 2 и НзО, а галоидсодержащие соединения — в СО2, Н2О и НХ. При недостатке водорода может образоваться некоторое количество элементарного галоида, который с водой дает НХ и НОХ в этом случае детектором не будет отмечена часть галоида, связанная в гиногало-генит. Чтобы по возможности воспрепятствовать этому образованию свободного галоида, кислород перед его поступлением в зону сожжения пропускают через воду или 0,5 М раствор аммиака, чтобы ввести в ток газа дополнительный источник водорода. [c.155]

Для обнаружения органических веществ, содержащих галоиды, можно применить кулонометрический метод [25]. Поток газа, выходящий из колонки, смешивают с потоком кислорода, и органические компоненты в трубке для сжигания, содержащей платиновую сетку, нагретую до 800°, переводят в воду, двуокись углерода и галоидоводороды. Продукты реакции поглощают в титрационной ячейке, а ион галоида непрерывно титруют ионами серебра, образующимися электрохимически. Кулонометр содержит постоянную компенсационную систему, в которой концентрация титрующего вещества в ячейке поддерживается постоянной на протяжении всего анализа. Электрический ток, требуемый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Хроматограф с детектором такого типа (фирмы Dohrmann Instruments o. ) имеется в продаже. [c.65]

В нейтральных растворах галоидов, по данным Рюдигера и Фишера [201], при анодной поляризации титана потенциал его резко смещается в положительную сторону до потенциала выделения свободных галоидов Лг, Вгг, СЬ. Однако уверенности в том, что в растворе фторида выделяется Рг у авторов [201] нет. В этом случае основным анодным процессом является, по-видимому, анодное окисление и выделение кислорода. При достижении некоторой плотности тока вследствие закрытия активной поверхности электрода анодной окисной пленкой, аналогично тому, как это было описано ранее для случая поляризации титана в соляной кислоте, выделение галоида прекращается, потенциал металла резко смещается в положительную сторону, после чего наблюдается пробой анодной пленки. Потенциалы пробивания в растворах галоидов трехмолярной концентрации были равны для KJ + 0,8h-- -3 в, КВг + 1,5- -3 в, Na l+ + 10 -+15в, NaF+ 50-i-+55 в [201]. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология