Ионообмен необратимый

Следз ет иметь в виду, что в осадочной хроматографии повторное использование колонки в отличие от адсорбционной и ионообменной хроматографии вследствие необратимого расхода осадителя невозможно. [c.167]

Направление ионообменных реакций определяется правилом реакции обмена в растворах электролитов протекают практически необратимо и до конца в тех случаях, когда в качестве продуктов получаются осадки (малорастворимые вещества), газы (легколетучие или малорастворимые вещества), слабые электролиты (малодиссоциирующие соединения) и комплексные ионы (также малодиссоциирующие). [c.36]

Многочисленные ионообменные реакции в растворах электролитов, которые протекают практически необратимо в сторону образования продуктов реакции, можно разбить на три группы . [c.83]

Многочисленные ионообменные реакции в растворах электролитов, которые протекают необратимо (слева направо), можно разбить на четыре типа . [c.160]

ИЗОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, гелевые ионообменные смолы, в полимерном каркасе к-рых относительно регулярно расположены поперечные связи. Обладают повышенной проницаемостью и способностью обратимо сорбировать крупные орг. ионы. Стойки против отравления орг. в-вами (т. е. очень мала доля необратимой сорбции). Получ. сополимеризация винильного мономера с диеном, к-рый в выбранных условиях не способен к гомополимеризации сшивание линейного полимера в процессе хлорметилирования или аминирования. Наиб, распространены высокоосновные аниониты на основе полисти- [c.211]

Важно отметить, что при интегральных дозах выше 10 —10 ° рад почти все ионообменные смолы подвержены необратимым радиохимическим изменениям [143], но у анионитов эти изменения значительно больше, чем у катионитов, [c.89]

Эта устойчивость ограничена, так как известно, что при дозах облучения выше 10 —10 рад все ионообменные материалы подвержены необратимым радиохимическим изменениям [143]. В прикладной радиохимии иониты делятся на смолы ядерного класса и обычные. Катиониты (иониты) ядерного класса характеризуются низким содержанием примесей (особенно тяжелых металлов) минимальным количеством вымываемых продуктов высокой радиационной устойчивостью содержанием гранул требуемого размера не менее 98% содержанием мелких фракций не более 0,3%. Применительно к процессам очистки сбросных вод смолы ядерного класса применяются на байпасных установках воды I контура. [c.136]

Существенным преимуществом изопористых ионитов перед гелевыми является их значительная устойчивость к отравлению органическими веществами, т. е. к необратимому экранированию ионогенных функциональных гр)пп молекулами адсорбированных органических соединений, приводящему к постепенному уменьшению ионообменной способности смол. [c.206]

Следует отметить, что в осадочной хроматографии повторное использование хроматографической колонки, в отличие от молекулярной и ионообменной хроматографии, невозможно. Это объясняется тем, что при образовании осадков осадитель расходуется необратимо, что требует после каждого опыта обновления смеси носителя и осадителя. [c.121]

Сильные анионообменники также обладают определенной степенью химической нестабильности. Открывая контейнер с такой насадкой, обычно чувствуют сильный запах рыбы, обусловленный свободными третичными аминами, образующимися в результате гидролитического расщепления четвертичных аминогрупп. Хотя анионообменники обычно хранятся в более стабильной солевой форме, например в виде хлоридов или ацетатов, присутствие влаги ускоряет превращение таких ионообменников в менее стабильную гидроксидную форму, которая способствует более быстрому разрушению насадки, необратимой потере ионообменной емкости и загрязнению образца. [c.76]

Ионообменные смолы имеют ограниченное применение в хроматографическом анализе белков. При взаимодействии со смолами высокомолекулярные лабильные белки легко подвергаются денатурации и необратимо связываются сними. Более того, емкость смол по отношению к белкам сравнительно низка, а чистота разделенных фракций не вполне удовлетворительна. Поэтому ионообменные смолы используются в белковой химии в основном для очистки глобулярных белков, имеющих относительно низкий молекулярный вес. [c.21]

Необходимо опасаться потерь полисахаридов вследствие необратимой сорбции на поверхности твердых тел при хроматографии, электрофорезе, нейтрализации растворов, особенно при использовании ионообменных смол. [c.488]

Показано [74], что удерживаемые объемы кумола и бензола растут с увеличением содержания натрия в декатионированных цеолитах. Это свидетельствует о том, что центрами адсорбции для этих молекул являются ионообменные катионы, которые взаимодействуют с я-электронами ароматических молекул. Пиридин и хинолин необратимо адсорбируются цеолитами. Вероятно, на декатионированных образцах могут существовать и другие центры адсорбции, имеющие кислую природу [74]. [c.161]

В литературе по ионообменным процессам рассматриваются многочисленные случаи кинетики внутреннего переноса в зернах ионитов при влиянии не только диффузионного переноса, но и переноса за счет электродиффузионного потенциала, с учетом влияния двойного электрического слоя на внешней границе зерна, с заметной ролью внешнедиффузионного сопротивления и т. д. Многочисленность кинетических вариантов здесь определяется тем обстоятельством, что для различных структур ионитов и разнообразных условий проведения процесса возможны различные комбинации существенно влияющих на суммарный процесс эффектов, а те или иные эффекты могут быть приняты пренебрежимо малыми. Действительно, только при чисто диффузионной определяющей кинетике возможны режимы, когда заметное влияние на суммарную скорость процесса оказывает только сопротивление внутренней диффузии в других случаях скорость процесса ионного обмена определяется суммарным сопротивлением наружного и внутреннего переноса компонента, а в иных случаях определяющим фактором может стать одно только наружное сопротивление в различных комбинациях могут рассматриваться обратимые или необратимые химические реакции, комплексообразования и т. д. Так, при [c.251]

Истинная кинетика многих реакций на ионообменных смолах хорошо описывается уравнением для необратимой реакции первого порядка. Аналитическое решение для такого случая приводит Фриш [114]. Дополнительные сведения приведены в гл. IV. [c.149]

Гупта и Дуглас [128] опубликовали результаты исследования гидратации изобутилена в третичный изобутиловый спирт на ионообменной смоле Дауэкс 50 . Реакция протекает при большом избытке воды и имеет первый порядок по пзобутилену. Обратную реакцию можно рассматривать, как имеющую первый порядок по спирту. Согласно данным авторов, константа равновесия при 100 °С соответствует минимальной степени превращения 94% они считают, что в условиях экспериментов реакция была практически необратимой. В этом случае для простой реакции первого порядка - - 0 С = [c.194]

Данные по электропроводности безводных цеолитов можно объяснить, исходя из представлений о подвижности таких слабосвязанных катионов. Скорость Диффузии, конечно, увеличивается с температурой. Некоторые ионы, подвижные при высокой температуре, при низкой температуре становятся практически неподвижными. Редкоземельные ионы, которые при высокой температуре проникают в содалитовые ячейки цеолитов со структурой фожазита, при комнатной температуре остаются в этих ячейках неопределенно долго, даже если происходит гидратация цеолита. В первом приближении диффузия катионов и ионообменные свойства дегидратированных цеолитов очень хорошо коррелируют с ионным потенциалом, т. е. отношением формального заряда к ионному радиусу, однако при более детальном рассмотрении обнаруживается ряд осложняющих обстоятельств. Ионный обмен в расплавах может одновременно приводить к необратимой окклюзии солей. [c.93]

Карбоновые кислоты необратимо удерживаются на оксиде алюминия и несколько менее сильно — на силикагеле. Поэтому для вьщеления кислот используют в основном ионообменную хроматографию, а адсорбционную хроматографию на силикагеле - дпя дальнейшего разделения кислой фракции на классы соеданений. [c.104]

В этих методах, которые иногда называют методами вычитания, селективно удерживают один или несколько компонентов на выходе хроматографической колонки (в некоторых случаях проводят удаление также на входе в колонку или даже в процессе хроматографического разделения). На хроматограмме частично или полностью исчезают некоторые компоненты. Путем сопоставления хроматограмм без вычитания и с вычитанием компонентов нетрудно идентифицировать соответствующие пики. Удаление компонентов можно проводить как за счет необратимой хемосорбции, так и сильной физической адсорбции-. Для удаления органических кислот и оснований можно- воспользоваться соответствующими ионообменными смолами. Обычно поглотители помещают в отдельную колонку длиной 15 см и внутренним диаметром 3—4 мм. [c.206]

Удобной количественной характеристикой, позволяющей разграничить ионообменное поглощение и необратимую адсорбцию коллоидных частиц изучаемого элемента,, служит коэффициент равновесного распределения а, выражение для которого имеет следующий вид [c.234]

Поскольку через ионообменную смолу в колонке в течение длительного времени пропускается относительно большой объем буферных растворов, то на смоле адсорбируются некоторые катионы металлов, которые не элюируются при обычной процедуре регенерации смолы. Это приводит к постепенному уменьшению обменной емкости смолы. Однако первоначальная емкость смолы может быть восстановлена по специально предписанной методике. При хроматографии на анионообменных смолах некоторые комплексы металлов, обнаруживаемые в следовых количествах в буферных растворах необратимо реагируют со смолой. Первоначальная емкость такого анионообменника не восстанавливается. [c.22]

Книга посвящена актуальным вопросам современной теории ионного обмена и экстракции. В ней рассматриваются равновесие и кинетика ионообменных процессов. Большое внимание уделе о селективности ионного обмена. Отдельно на основе термодинамики необратимых процессов разбирается перенос в ионообменных мембранах. [c.4]

Несомненно, самым строгим методом описания ионного обмена, при котором происходит диффузия сразу нескольких компонентов, является термодинамика необратимых процессов [53, 56]. Этот метод используется главным образом для описания стационарной диффузии в ионообменных мембранах [57, 58] (см. подробно в главе 8). Известна только одна попытка применить термодинамику необратимых процессов для решения более сложной проблемы нестационарного ионного обмена [59]. [c.291]

Рустамов с сотр. исследовали кинетику конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной, соляной и ортофосфорной кислот и сильнокислотных ионообменных смол с сульфогруппами (КУ-1 и КУ-2). Они показали, что реакция является необратимой. Энергия активации в случае использования серной кислоты и ионообменных смол одинакова (15,6 ккал1моль), что говорит об идентичности механизма реакции и одинаковой лимитирующей стадии при гомогенном и гетерогенном процессах. Высокая энергия активации указывает, чта катализ протекает в кинетической области. По активности катализаторы располаг аются в ряд [c.87]

Выход кристаллической глюкозы снижался еще из-за наличия в кристаллизующихся растворах солей, которые частично переходят из древесины, а частично образуются при нейтрализации остаточных кислот. Эти соли не могли быть полностью удалены с помощью ионообменников, пока не было найдено способа предотвратить необратимое покрытие ионообменных смол гуминовыми веществами путем предварительной очистки раствора и тщательной разработки технологии ионообменного процесса. Удаление кислот столь различной степени диссоциации, как соляная кислота и амфотерные протеины (причем последние имеют еще склонность к коагуляции при изоэлектри-ческой точке), представляет одну из самых трудных проблем ионообмена. [c.39]

Некоторые свойства ионообменников в настоящее время пока тр дно объяснить Одно из таких явлений — необратимость избирательности ести для данного обменника известны константы обмена для двух пар ионов с общим ионом К и К], то не всегда можно рассчитать величину К1 как отнощение К К Детаются попытки описывать ионообменные равновесия полу-эыпирическими формулами, например [c.151]

Одной из самых важных причин адсорбции полимера на взвешенных частицах является образование химических валентных связей при адсорбции полимеров. Указывается на возможность образования таких связей при реакции карбоксильных групп полиакрилатов ц гидролизованного полиакриламида с глинистыми минералами, содержащими кальций поверхностных кальциевых солей. Прочные химические соединения образует крахмал, содержащий эфиры фосфорной кислоты в присутствии катионов Са, Ag и 2п. Наконец, к этому же типу реакции относится необратимое замещение ионообменных катионов глинистых минералов на органические амины хлористый дециламин, гексадецилоксиметилпи-ридийхлорид и др. Нами [И] показано, что подобное замещение происходит при флокуляции глинистых суспензий (иллита, гумбри-на, каолинита и бентонита) катионными флокулянтами ВА-2 и ВА-3, в молекуле которых имеются группы четвертичных аммониевых оснований. [c.70]

Шерри [59, 60] изучил ионообменные свойства цеолитов типа Y и показал, что около 15% исходных ионов натрия в этих цеолитах трудно обмениваются. Мак-Даниэль и Мейер [8] предложили метод замещения таких катионов. Трудно обмениваться могут не только исходные ионы, но и катионы, введенные в цеолит ионным обменом, иногда даже они удерживаются необратимо. Это позволяет предположить, что некоторые необменивающиеся катионы могли попасть в природные цеолиты в результате обмена исходных катионов. [c.373]

Катализатор Pt- aY, в который платина (0,5%) введена-ионным обменом в виде катиона [К(МНз)4] , характеризуется большей стойкостью к отравлению серой, чем образец такого же состава, полученный пропиткой раствором платинохлористоводородной кцслоты [11]. Если активность и селективность катализатора первого типа в изомеризации н-гексана при добавлении к углеводороду 10 % тиофена оставалась неизменной, то активность катализатора второго типа, начиная с момента подачи тиофена, постепенно уменьшалась, и через 24 ч содержание непрореагировавшего н-гексана в продуктах возросло на 50%, а выход 2,2-диметилбутана составлял менее 50% начальной величины. Дезактивация обоих катализаторов серой при большем ее содержании бьша обратимой, и после удаления соединений серы из сырья начальная активность восстанавливалась. Необратимое отравление происходило лишь в том случае, когда содержание примесей серы превышало 0,1%. Эти результаты авторы [Щ связывают с большей дисперсностью платины в ионообменном катализаторе. [c.182]

При разделении лигнинсульфокислот на ионообменных смолах в удерживание, кроме ионного обмена, определенный вклад вносит молекулярная сорбция [44]. Наиболее подходящим для сорбционного разделения является слабоосновный анионообменник леватит (Ье аШ) МР-60. Сорбция указанных кислот является на нем частично необратимой. Наиболее эффективным средством для десорбции являлся 2М раствор хлорида натрия совместно с 1,5 М раствором гидроокиси натрия. Анионообменные смолы с микропористой или заметно пористой структурой одинаково эффективны. [c.57]

В качестве функциональных группировок эти иониты содержат сульфогруппу (SO3H) или четвертичное аммониевое основание N( H3)3. Для разделения небольших пептидов и аминокислот обычно используют смолы с 2% дивинилбезола, реже с 4 и 8% сшивающего агента. При попытках разделения на таких ионитах макромолекул, например белков или крупных пептидов, наблюдается сильная неспецифическая адсорбция за счет вандерваальсовых сил или электростатического взаимодействия заряженных группировок на поверхности глобулы с ионообменными центрами матрицы. Кроме того, из-за ситового эффекта, т. е. ограниченного массопереноса макромолекул в поры полимерной матрицы, адсорбция идет лишь на поверхности гранул, чем и объясняется низкая емкость смол на основе полистирола. Для небольших молекул ситовой эффект не играет существенной роли. Некоторые пептиды, особенно содержащие остатки триптофана, необратимо сорбируются полимерной матрицей. [c.402]

Дальнейший прогресс в выделении и изучении свойств катехинов связан с применением хроматографического метода анализа. Открытый замечательным русским исследователем М. С. Цветом еще в 1900—1906 гг. хроматографический метод получил широкое развитие лишь спустя несколько десятилетий Из трех основных типов хроматографического метода адсорбционной, ионообмен ной и распределительной хроматографии для изучения катехинов до сих пор с успехом был применен лишь последний. Адсорбционная хроматография непригодна для разделения катехинов вследствие их лабильности. Так, на AljOg и MgO (адсорбент средней силы) происходит необратимая адсорбция катехинов, сопровождающаяся окислением последних. На колонках же слабых адсорбентов (например сахарозы) катехины не разделяются. Получившие распространение в последние годы для разделения ряда фенольных соединений колонки из порошкообразного полиамида (перлон, капрон) пока не дают удовлетворительного разделения катехинов. Как показали наши исследования, анионообменные смолы даже при их использовании в ацетатной форме также необратимо свй.чнвяюткятехиньт- ----------- [c.73]

Ионообменные мембраны находят все больше применение в различных областях техники, в частности при обессоливании воды. В книге рассматривается перенос в мембранах на основе современной термодинамики необратимых процессов. Авторы С. Каплан и Д. Микулески не ставили своей целью систематически изложить теорию [c.6]

Связь между потоками противоионов в сочетании с действием электрического поля усложняет уравнение из-за введения перекрестных коэффициентов из термодинамики необратимых процеЬсов [59]. Еще более серьезное затруднение заключается в том, что коионы в ионите нарушают, по крайней мере в некоторой степени выполнение условий, определяемых уравнениями (5) и (6). Таким образом, упрощенное решение с помощью только одного простого дифференциального уравнения оказывается недопустимым. Кроме того, ионный обмен может сопровождаться сорбцией или десорбцией растворителя, не оказывающих прямого действия на поток протиПоионов, по косвенно влияющих на скорости, так как эти процессы вызывают изменения размеров зерен ионита и подвижности ионов. При создании количественной теории ионообменной кинетики предстоит еще большая работа по выяснению влияния сорбции или десорбции растворителя, [c.296]

Рассмотрим теперь с точки зрения развиваемых идей возможности статического изотопнообменного метода. Этот метод имеет свои особенности. Ведь фактически весовым методом мы имеем возможность определить полную емкость поглощения как обратимой ионообменной сорбции, так и необратимой хемосорбции. В отличие от этого изотопнообменный метод позволяет определять только действительно реальную обменную емкость поглощения, ибо в ионный обмен могут вступать только те сорбированные ионы, которые способны к изотопному обмену. Статическим изотопнообменным методом мы определяем емкость поглощения в миллиграмм-эквивалентах i-того иона в расчете на грамм ионита в г-той форме, т. е. А далее по формуле (7) переходим к емкости в расчете на 1 г матрицы, т. е. So,i- [c.158]