Волокнообразующие полимеры полиэфиры

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

Применяемые в качестве волокнообразующих полимеров гетероцепные полиамиды и полиэфиры, хотя и относительно более ус- [c.273]

Последующие годы ознаменовались чрезвычайно сильным развитием методов синтеза в области высокомолекулярных соединений. Из крупнейших достижений этого периода следует отметить полимеризацию мономеров диенового ряда, изученную С. В. Лебедевым и приведшую к промышленному производству синтетических каучуков, а также разработанные Карозерсом методы поликонденсации, с помощью которых было получено множество новых синтетических веществ, в частности важных волокнообразующих полимеров — полиамидов и полиэфиров. Наряду с этим в 40-х годах интенсивно изучались природные полимеры — целлюлоза, крахмал, каучук. Из крупнейших достижений физики полимеров того времени следует упомянуть разработку безупречных методов измерения молекулярных весов макромолекул (осмометрию и измерение светорассеяния), а также изучение седиментации в ультрацентрифуге, построенной Сведбергом. [c.16]

Применяемые в качестве волокнообразующих полимеров гетероцепные полиамиды и полиэфиры, хотя и относительно более устойчивы к старению, чем углеводородные полимеры, также требуют применения стабилизаторов. Они весьма чувствительны к ультрафиолетовому свету, хотя достаточно термостойки. [c.207]

Несмотря на широкие исследования по синтезу новых полиэфиров, полиэтилентерефталат (терилен) до сих пор сохраняет практически монопольное положение среди волокнообразующих полимеров данного класса. Это обусловлено рядом причин [c.325]

Котелок (см. рис. 30) можно применять в качестве сборника прядильного раствора и в качестве автоклава для проведения синтеза волокнообразующих полимеров, т. е. получения расплавов полиэфиров или полиамидов непосредственно из мономеров. Котелок изготовлен из кислотоупорной стали и рассчитан на рабочее давление 10 атм. Сборник 1 котелка имеет общий объем 300 см- рабочий объем 150—200 см . Котелок снабжен нагревательной рубашкой 2, наполненной высококипящей жидкостью, обогреваемой газовой горелкой 3. До 130°С применяют глицерин выше 130°С — высококипящие минеральные масла или силиконовую жидкость. Для обогрева выступа вместо газовой горелки можно применять электрическую спираль. В рубашку [c.39]

Этим условиям отвечают полимеры линейной структуры с молекулярным весом не менее 8000—10 000, которые обладают регулярным строением цепей и высокой энергией когезии. Типичными волокнообразующими полимерами являются сильно полярные кристаллические материалы, например полиамиды, полиэфиры и другие. Процесс получения волокон состоит из трех стадий 1) приготовление прядильного раствора или расплава, 2) формование волокон, 3) механическая и термическая обработка волокон. [c.318]

Способ производства волокнообразующих полимеров, отличающийся тем, что нагревают при температуре полимеризации соединение, образующее линейные полиамиды, и соединение, образующее полиэфиры линейной структуры, например двупервичный гликоль, в цепи которого между ОН-группами имеется, по крайней мере, один замещенный углеводородный радикал. Нагревание ведут до образования продукта, вытягивающегося в гибкие нити. [c.119]

Способ производства волокнообразующих полимеров, отличающийся тем. что смесь, образующую полиамиды линейной структуры и состоящую, например, из одного диамина и одной двухосновной карбоновой кислоты, конденсируют со смесью, образующей полиэфиры линейной структуры, содержащей один двупервичный гликоль, который имеет самое меньшее один углеводородный радикал в атомной цепи, отделяющей оксигруппу. [c.119]

Рассмотрены различные типы волокнообразующих полимеров с точки зрения их гибкости и когезионной энергии. Благодаря наличию кислорода в молекулярной цепи полиэфиров и полиангидридов возрастание гибкости компенсирует прирост когезионной энергии. У полиамидов при возрастании числа амидных групп, приходящихся на 100 атомов цепи, температура плавления увеличивается. Вследствие наличия кислорода в цепи температура плавления полиуретанов всегда ниже температуры плавления соответствующих полиамидов. Высокая температура плавления терилена объясняется повышением когезионной энергии и понижением гибкости цепи благодаря наличию бензольных колец. [c.5]

Большинство волокнообразующих полимеров является полярными (целлюлоза, полиамид, полиэфир и др.). Вследствие сильной полярности волокнообразующих полимеров их связь с полимерами обкладочных резин весьма незначительна из-за большого различия в плотности энергии когезии. Наряду с этим установлено взаимо- [c.65]

Выше рассмотрена зависимость свойств волокнообразующих полимеров только от молекулярного веса. Однако, как видно из данных, приведенных в табл. 57, основным фактором является не абсолютная величина молекулярного веса, а диэлектрические свойства макромолекулы, т. е. прочность по сечению волокна определяется межмолекулярным взаимодействием. Чем больше это взаимодействие, тем меньше степень полимеризации, требуемая для обеспечения необходимой прочности волокна. Следовательно, необходимый для образования волокон молекулярный вес полимера зависит от типа макромолекулы, т. е. от интенсивности межмолекулярного взаимодействия (и наличия водородных связей) между отдельными группами. В табл. 60 приведены данные о способности к образованию волокон и пленок для различных полиэфиров из этих данных видно, что эти свойства обусловливаются числом эфирных групп, причем как в случае четного, так и нечетного числа атомов углерода в элементарном звене молекулы полиэфира имеется относительно постоянное число эфирных групп однако при нечетном числе атомов углерода способность к образованию нитей и пленок начинает проявляться при более высоких значениях степени полимеризации. Это связано с возможностью проявления полярности эфирных связей. [c.206]

Обсуждение физических свойств отвержденных полиэфиров выходит за рамки данной монографии, хотя можно заметить, что в общем чем выше молекулярный вес основного полимера, тем выше и твердость и прочностные характеристики конечного продукта. При данном молекулярном весе прочность выше для систем из линейных ненасыщенных полиэфиров волокнообразующие полимеры получают в этих условиях. Если для синтеза полиэфира применяются ненасыщенные соединения, то происходящее одновременно с этерификацией образование поперечных связей приводит к появлению разветвлений в полиэфире, в результате чего прочность на разрыв продукта уменьшается. Жесткость и абразивостойкость отвержденных смол зависят от числа ненасыщенных групп, имеющихся в исходном полиэфире и способных к участию в образовании поперечных связей. [c.71]

Подробное изучение свойств полиэфиров, полученных Карозерсом с Хиллом [6], в качестве волокнообразующих полимеров показало их недостатки по сравнению с полиамидами [11,12]. Это объясняется тем, что использованные Карозерсом алифатические мономеры (например, себациновая кислота и этиленгликоль) при поликонденсации образовывали полиэфиры с низкой температурой плавления (ниже 107°), которые растворялись к тому же во многих органических растворителях. [c.14]

Полиарилаты — гетероцепные сложные полиэфиры, синтезированные из двухатомных фенолов и ароматических дикарбоновых кислот. Характеризуются высокой термостойкостью, применяются в качестве волокнообразующего полимера. [c.91]

Это предположение, очевидно, правильно для всех химических волокон, состоящих из сильнополярных макромолекул — гидратцеллюлозы, ацетатов целлюлозы, полиамидов, полиэфиров, сополимеров акрилонитрила и других волокнообразующих полимеров исключение составляют полиолефиновые волокна, фрикционные свойства которых еще не изучены. [c.19]

Наиболее вредными примесями являются альдегиды и соединения железа. В присутствии этих веществ получается сильно окрашенный полимер . Наличие небольших примесей монофункциональных кислот или спиртов приводит к снижению молекулярного веса образующегося полиэфира в результате блокирования концевых групп растущих цепей. По данным Б. В. Петухова , при содержании в реакционной смеси всего 0,05% метилового эфира п-толуиловой кислоты реакция поликонденсации прекращается. Поэтому чистота диметилтерефталата имеет важнейшее значение для синтеза высококачественного волокнообразующего полимера. [c.128]

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Алифатические полиэфиры имеют низкую температуру плавления и поэтому не представляют интереса для производства синтетических волокон однако они заслуживают упоминания, так как изучение 1 х свойств обусловило в известной степени последние достижения в области волокнообразующих полимеров кроме того, в настоящее время имеется много данных о структуре кристаллических областей таких полиэфиров и они довольно интересны с точки зрения стереохимии. [c.271]

По светостойкости полиэфиры заметно уступают карбоцепным волокнообразующим полимерам (например, полиакрило-нитрилу), но несколько превосходят в этом отношении полиамиды (рис. 98). [c.477]

Основные научные исследования посвящены химии волокнообразующих полимеров, в частности высокомолекулярных соединений на основе полиамида-6 (дедерона). Осуществил серию диеновых синтезов на основе пиридина и ацети-лендикарбоновых кислот. Установил условия и механизм образования вискозных суиеркордов и вискозного шелка. Руководил работами по созданию методов получения новых акриловых волокон и по подбору катализаторов для непрерывного производства полиэфиров. Участвовал в создании и совершенствовании технологии производства волокон на основе полиамида-6 с начала исследований (1939) и до завершения технологического проекта (1953). Разрабатывал способы текстурирования вискозных волокон. [c.239]

С целью изыскания волокнообразующих полимеров, которые более реакционноспособны (т. е. обладают менее упорядоченной структурой), более гидрофильны, легче окрашиваются или способны окрашиваться красителями иных типов, чем обычно применяемые дисперсные красители, было синтезировано большое число смешанных полиэфиров, содержащих в основной цепи полиэтилентерефталата включения звеньев других глико-лей и дикарбоновых кислот. В качестве кислот были использованы изофталевая (46), п-оксибензойная (47) и (для улучшения окрашиваемости волокна) сульфоизофталевая (48) кислоты. [c.328]

Волокнообразующие и пленкосбразующие полиэфиры были синтезированы из 6- или 7-оксиметил-1,4-бензодиоксана при проведении реакции при 200—300° в атмосфере инертного газа или в вакууме [1308[. Бок и Андерсон [1309[ получили волокнообразующий полимер нагреванием циклического производного протокатоховой кислоты в вакууме при 270—300°. [c.91]

С поверхностными явлениями связаны также процессы стабилизации полимерных дисперсий. При наибольшем снижении межфазного поверхностного натяжения достигается наибольший эффект стабилизации водных дисперсий [73] жесткоцепных волокнообразующих полимеров (полиамидов, полиэфиров, поли-акрилонитрила). Авторы работы [73] указывают на взаимосвязь характера изменения вязкости и конформации макромолекул полимерного ПАВ — диэтиламиногенной соли сополимера стирол-диэтиламида и малеиновой кислоты — с характером изменения цоверхнрстных свойств раствора этого ПАВ. Оценка стабилизи- [c.23]

Термопластичные полиэфиры на основе терефталевой кислоты известны как пленко- и волокнообразующие полимеры, объем производства которых достигает многих сотен тысяч тонн. Полиэтилентерефталат (ПЭТФ) и полибутилентерефталат [c.65]

Широкие перспективы открываются для использования нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты (2,6-НДК). На ее основе получают волокнообразующие полимеры, обладающие высокими кристалличностью и термостойкостью. 2,6-НДК в составе смешанных полиэфиров ациклических дикарбоновых кислот, этиленгликоля п гексаметиленгликоля образует волокно, способное вытягиваться на холоду. А волокно полиэтилен-2,6-нафта-линдикарбоксплат в 5 раз устойчивее лавсана к радиации. Высокой теплостойкостью обладают полимеры на основе 2,6-НДК и ее дихлорида ( пл выше 500 °С). [c.187]

Колманом было показано, что для простых полиэфиров выполняются условия а — в . Эти полиэфиры обладают также достаточно высокой химической стабильностью (ср. также [38]). В результате блокполиконденсации полиэтилен гликоля молекулярного веса 1000—6000 с полиэтиленгликольтерефталатом (соотношение компонентов 30 70) образуется блокполиэфир с высокой температурой плавления ). Одновременно значительно улучшается накрашиваемость, гигроскопичность и гибкость полиэфира при сохранении неизменными (как у исходного полиэтиленгликольтерефталата) вязкости и способности к вытягиванию. Однако, несмотря на ряд ценных свойств этого блоксополиэфира, использовать его в качестве волокнообразующего полимера не представляется возможным вследствие низкой светостойкости. [c.64]

Температура плавления терилена в атмосфере азота равна около 249°, нейлона — 263° хотя между температурой плавления этих полимеров на воздухе нет почти никакой разницы (248—250°). Вообще полиэфиры имеют более низкие температуры плавления, чем полиамиды (см. стр. 107), и относительно высокая точка плавления терилена объясняется наличием в его макромолекулах ароматических колец. Полиэфиры из алифатических соединений имеют очень низкие точки плавления по сравнению с полиамидами, имеющими аналогичное строение, и, кроме того, более легко гидролизуются. Если, однако, уменьшить длину элементарного звена полиэфиров, температура плавления их также возрастает. Так, при поликонденсацин оксипивалиновой кислоты НОСН2С(СНз)2СООН образуется волокнообразующий полимер с звеном [c.103]

По технологическим соображениям разность Гд — Т должна быть, по возможности, больше и во всяком случае не менее 30— 40° С, так как в противном случае возможна термодеструкция расплава в прядильной головке. С другой стороны, разность Гп—Гр не должна превышать 50—100° С, иначе ухудшается теплостойкость волокон, и особенно их стойкость к глажению. По этой причине для формования полиамидных волокон из расплава наиболее подходят полимеры, у которых в макромолекулярной цепи между двумя амидными группами находится 5—7 групп СНг. По той же причине большинство сополимеров полиамидов мало пригодно для формования волокон (Гр < 200° С). Это необходимо учитывать при оценке волокнообразующих сложных полиэфиров, поликарбонатов, простых полиэфиров и других синтетических ге-тероцепных полимеров, предназначенных для формования волокон из расплава. [c.36]

Такое разнообразие строения полимерных цепей резко меняет все структурные характеристики волокнообразующих полимеров и их свойства. Поэтому говорить о влиянии строения щели на свойства полимеров, пожалуй, можно в пределах гомологических рядов, характерных какой-либо общностью структуры. Так, можно отдельно рассматривать (свойства полиамидов, полиэфиров и других полимеров с аналогичными по природе гетерогругапами. Сравнение может быть произведено, и между различными классами полимеров (например, полиамидами н лолиэфирами) при сходстве строения всей цепи кроме гетерогрупп. Рассматривая в этом ограниченном аспекте вл/ияние строения основной цепи на свойства полимеров, необходимо указать на следующие эффекты [c.24]

Полиэфирные волокна из лигнина. Из новых методов синтеза полиэфиров, используемых в промышленности для производства волокон, представляет интерес разработанный в Японии синтез волокнообразующего полимера из ароматической оксикар-боновой кислоты, получаемой путем химической переработки лигнина Как известно, лигнин является отходом целлюлозной, и особенно гидролизной промышленности, где он получается в значительных количествах. Так как до настоящего времени лигнин не находит достаточно квалифицированного использования, применение его в качестве сырья для производства синтетических волокон имеет большое народнохозяйственное значение. [c.158]

После того как на базе терефталевой кислоты были получены волокнообразующие полиэфиры, появились описания и некоторых других типов полиэфиров, причем многие из них, имевшие регулярную структуру, представляли собой высокоплавкие кристаллические и волокнообразующие полимеры. Исходными компонентами для этих полимеров, получаемых уже описанными для полиэтилентерефталата методами непосредственной этерификации или переэтерификации, являются а,(1)-гликоли и дикарбоновые кислоты, у которых карбоксильные группы присоединены непосредственно к ароматическому ядру в пара-положении. Это кислоты типа [c.147]

Полиэфиры на основе этиленгликоля и нафталиндикарбоновых ки лot представляют некоторый интерес с той точки зрения, что они прекрасно иллюстрируют влияние структуры полимеров на их температуру плавления и кристалличность. В то время как кислота-1,4 дает некристаллический полимер, полиэфир из КИСЛОТЫ-2,7, хотя и не имеет кристаллического строения, более высокоплавок и обладает волокнообразующими свойствами. С другой стороны, кислоты-1,5 и -2,6 дают ряд кристаллических волокнообразующих полиэфиров, причем из более симметричной кислоты-2,6 получаются более высокоплавкие продукты. Аналогичная закономерность наблюдается и в ряду полиэфиров на основе дифенилендикарбоновых кислот (табл. 22). [c.148]

В начале текущего столетия внимание исследователей привлекли ароматические полиэфиры, в которых ароматическим компонентом является двухосновный фенол Бишофф [106] исследовал конденсацию гидрохинона и других подобных соединений с алифатическими дикарбоновыми кислотами, но полимеры оказались неплавкими и их изучение было прекращено. Однако позже вернулись к исследованию таких соединений и было показано, что гидро-хинонсукцинат является кристаллическим полимером с т. пл. около 300° [106, 107]. Соответствующий адипат плавится при 224° [108]. Этот двухосновный фенол предлагали как возможный исходный компонент (в виде диацетата или в присутствии уксусного ангидрида) для получения волокнообразующих полимеров методом этерификации с алифатическими дикарбоновыми кислотами [107, 108]. Из транс-хшта, полученного при гидрировании гидрохинона, были синтезированы волокнообразующие полиэфиры [130]. [c.148]