Кислорода молекула димер

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

Рассмотрим некоторые экспериментальные данные о свойствах агрегатов, состоящих из небольшого числа молекул воды. Наиболее изучены, разумеется, димеры. Для них мы располагаем не только термодинамическими, но и структурными данными. Так, были изучены отклонения молекулярного пучка паров воды в сильном электрическом поле [361] и вращательные переходы в димере воды (путем облучения молекулярного пучка в микроволновом диапазоне [362]). В результате удалось выяснить, что димеры воды имеют линейную структуру расстояние между атомами кислорода Яоо = 298 им, угол между связью 0Н---0 (этот угол близок к 180°) и биссектрисой угла Н—О—И молекулы акцептора равен 57°. Что касается энтальпии образования димеров (Н20)2, то различные экспериментальные методы дают довольно отличающиеся друг от друга результаты (табл. 8.1). [c.133]

Модель межмолекулярного потенциала SP [338] использует три заряда, расположенных на атомах водорода и кислорода. Так же как и в модели ST2, между молекулами воды действует потенциал 6-12, центрированный на атомах кислорода. Для определенных параметров модели выполнялась серия пробных расчетов с целью минимизировать отклонение рассчитанных величин от данных экспериментальных измерений. В результате получен дипольный момент, равный 2,27 Д, энергия водородной связи равна 27,6 кДж/моль при равновесном расстоянии 0,276 нм между атомами кислорода в димере воды. [c.120]

В присутствии кислорода образование димера подавляется [036, 037], как и в случае спиртов, а образование карбонильного соединения увеличивается. Гликолевая кислота дает повышенные выходы глиоксиловой кислоты, молочная кислота — пиро-виноградной кислоты [056, Л2, ЛЗ], а малеиновая, лимонная и р-оксимасляная кислоты дают с хорошими выходами соответствующие кетокислоты [Р46, Р71]. Могут образовываться также и другие продукты частично в результате реакций карбоксильных групп молекул, а частично как вторичные продукты [037]. В присутствии ионов закисного железа, так же как и кислорода, протекают цепные реакции (ср. стр. 79), причем молочная кислота дает пировиноградную кислоту с выходом О до 90 [Л2]. В I М растворах молочной кислоты (без ионов Ре ) выход пиро-виноградной кислоты в присутствии кислорода равен 7 [Л 3], [c.132]

Элементы IV группы Периодической системы также способны к образованию гомоцепных молекул. Для кислорода известны димер — Og и тример — озон. [c.27]

Рассмотрим результаты расчета некоторых свойств объемной фазы воды для двух моделей. В модели межмолекулярного потенциала ST2 [340] используются четыре точечных заряда, расположенных в вершинах тетраэдра. Электростатическое взаимодействие плавно выключается при малых расстояниях между молекулами. Короткодействующие силы отталкивания учитываются потенциалом Леннарда — Джонса 6-12 между атомами кислорода. Дипольный момент. молекулы воды равен 2,35 Д, а абсолютный минимум энергии.-димера воды составляет 28,4 кДж/моль при расстоянии 0,285 нм между атомами кислорода. [c.120]

Полимеризация циклопентадиена медленно протекает и в случае хранения при обычной температуре, особенно в присутствии воздуха или кислорода, но нагревание ускоряет процесс. При 135° образуется, главным образом, димер, при дальнейшем же повышении температуры—тример, тетрамер, пентамер и гексамер. По-видимому, механизм полимеризации заключается в соединении молекул циклопентадиена по связям 1,4 и 1,2 [c.609]

За счет образования водородных связей в веществе могут возникать межмолекулярные и внутримолекулярные циклические структуры. Например, молекулы органических кислот типа муравьиной (в) соединяются попарно своими полярными концами, так как в их карбоксильных группах атом водорода и карбонильный атом кислорода направлены в одну сторону, что приводит к образованию из двух таких групп замкнутого цикла. Димеры этих кислот существует даже в их парах [c.95]

Кислород является очень сильным электроотрицательным элементом и поэтому электроны, принадлежащие атомам водорода, смещены в молекуле воды к атому кислорода. В результате атомы водорода приобретают положительный заряд, а атом кислорода — отрицательный. Такие молекулы, у которых в одной части сконцентрирован отрицательный заряд, а в другой — положительный, называются полярными. Полярность молекул воды является причиной образования гидратной оболочки ионов нрн растворении в воде электролитов, и ассоциации ее молекул, т. е. объединения их в димеры и более сложные ассоциаты (рис. 9). Однако полярность молекул воды не является основной причиной их ассоциации. [c.27]

Для соединений фтора и кислорода характерно образование за счет водородной связи группировок из одинаковых молекул — ассоциаций (НаО) и (HF)m. Это сказывается на целом ряде свойств соединений и, в частности, на таких параметрах, как температуры кипения и замерзания. По относительной величине молекулярных масс НаО и H S для воды и /3 должны быть ниже, чем для сульфида водорода (—60,75 и —85,60 °С). В действительности они много выше (100 и О °С), что связано с увеличением молекулярной массы воды за счет ассоциаций ее молекул. Карбоновые кислоты в жидкой и газовой фазах существуют в основном в виде димеров. В белках, нуклеиновых кислотах и других органических соединениях, имеющих большое биологическое значение, водородная связь обеспечивает поперечное сшивание цепочечных молекул. Для некоторых соединений возможно также образование внутримолекулярной водородной связи, например в нитрофеноле. [c.122]

Для объяснения этого явления была предложена схема, изображенная на рис. 21. Оба атома водорода осуществляют дополнительную связь с атомом кислорода второй молекулы, в результате чего и образуется димер. Тот факт, что полимеризация не [c.53]

Из физической химии известно, что водородная связь характерна для соединений, содержащих атомы кислорода, фтора и в меньшей степени азота Она проявляется тем сильней, чем больше электроотрицательность атомов-партнера и чем меньше его размеры, т.е. молекулярная масса. Электроннографическими исследованиями установлено, что благодаря водородным связям молекулы могут объединяться в димеры и даже полимеры. Способностью к ассоциации отличаются вода, спирты, карбоновые кислоты, фтороводород, аммиак и многие другие. Ассоциация приводит к повышению температур [c.64]

Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

Си[СНз(СН2)вСОО]2 [16]. Молекулы упакованы по тппу конец к концу СОО-группы четырех молекул являются мостпковымп п связывают два атома меди так же, как и в Си2(ас)4(Н20)з. Шестое координационное место (занимаемое молекулой Н2О на рпс. 25.14, б) в данном случае замещено атомом кислорода близлежащей молекулы димера, так что атом меди связан с пятью атомами кислорода и одним атомом меди. [c.265]

Летор и Ричард предложили схему превращения кристаллов мономера в полимер. На рис. 22 цифрой / обозначена группа четырех смежных молекул мономера А, В, С и О, принадлежащих ряду ОХ. В начальной стадии (II) молекула 1, занимающая положение А, перемещается на 1,75 А в положение А1 вдоль линии, соединяющей атом углерода карбонильной группы молекулы 1 и атом кислорода молекулы 4, занимающей положение В. Для завершения образования димера А —В после перемещения молекулы 1 в положении А1 требуется следующий процесс [c.109]

ВПЛОТЬ до соотношения Ск Са 1 1. По-видимому, образование четырех водородных связей в тетрамере типа IV делает такую конфигурацию энергически более выгодной, чем образование комплексов типа V. Естественно, что образование тетрамеров типа IV возможно только в том случае, если амин является первичным или вторичным, т. е. когда при атоме азота имеется атом водорода, способный дать вторую водородную связь с карбонильным атомом кислорода молекулы кислоты. При третичных аминах образование таких связей затруднено, поэтому в этих системах вторая стадия процесса комплексообразования проходит по-иному. Присоединение второй молекулы третичного амина к комплексу III приводит к разрыву водородной связи в димере кислоты и образованию двух молекул соединения состава 1 1 типа VI [c.288]

Во второй части данного раздела было отмечено, что, за исключением особых случаев, таких, как ион бифторида, монофункциональные водородные связи между небольшими молекулами в водном растворе чрезвычайно неустойчивы. Этот вывод распространяется также и на водородные связи между амидами. Возникновение межмолекулярной водородной связи между молекулами К-метилацет-амида в четыреххлористом углероде было подтверждено обна1)ужением сдвига обертона валентной частоты связи N — Н-амида из высокочастотной области (где поглощает мономер) в низкочастотную область, где находится широкая полоса поглощения димера или полимера, появляющихся при возрастании концентрации амида от 0,01 до 1,0 моль/л (рис. 1) [24]. В диоксане атомы кислорода молекул растворителя конкурируют с амидными карбонильными группами в качестве акцептора водорода, и в этом растворителе необходимо повысить концентрацию амида до 3 моль/л, чтобы по.лучить полосу поглощения агрегата. В воде, молекулы которой конкурируют как с донором, так и с акцептором водорода, полоса поглощения агрегата не появляется до тех пор, пока присутствует значительное количество воды и частицы, связанные мен молекуляр-ной водородной связью, появляются только в почти чистом К-метилацетамиде, когда его концентрация превышает концентрацию воды (рис. 1). Из этих результатов следует, что водородные связи между отдельными молекулами амида не обладают заметной устойчивостью в водном растворе. РТзменение коэф- [c.261]

Таким образом (см. табл. 10), для хлора (VII) возможен только один способ объединения оксохлоратных тетраэдров, а именно—в димер с образованием молекулы С12О,. Сера (VI) образует как димер ЗзОГ, так и открытые (50з)оо и замкнутые (50з)з цепочки. Прн этом каждый оксосульфатный тетраэдр объединяется с соседними за счет двух своих вершин —двух мостиковых атомов кислорода. В соединениях фосфора [c.432]

Для описания межмолекулярного взаимодействля в расчетах методом Монте-Карло использовали потенциал Роулинсона [343]. В модели Роулинсона (Р УЬ) на атомах водорода воды располагаются положительные заряды, отрицательные заряды помещаются на линии, проходящей через атом кислорода перпендикулярно плоскости молекулы. Дипольный момент молекулы в этой модели равен 1,85 Д. Энергия связи димера воды 22,6 кДж/моль при равновесном расстоянии 0,269 нм. [c.122]

При образовании димера N2O2 разрыхляющие орбитали, на которых находятся неспаренные электроны в молекулах N0, могут перекрываться только по я-типу на перекрываю.щиеся лепестки орбиталей приходится лишь половина электронной плотности (другая половина сосредоточена около атомов кислорода). Поскольку в димере возникает такая половинная связь, расстояние N—N велико (240 пм) и перекрывание указанных орбиталей незначительно. Все это обусловливает малую прочность димера N2O2. [c.405]

При комнатной температуре и атмосферном давлении окисление N0 происходит мгновенно. В отлнчне от подавляющего большинства других реакций скорость данной реакции с повышением температуры не увеличивается, а уменьшается. Это обусловлено тем, что взаимодействуют с кислородом не молекулы N0, а димеры N2O2 (в приведенной реакции происходит взаимодействие двух молекул-NO с одной молекулой О2, при отсутствии димеров эта реакция идет с ничтожно малой скоростью, так как тройные столкновения молекул крайне редки). Образование NO2 при столкновении одной молекулы N0 с О2 невозможно, поскольку для процесса [c.405]

Водородная связь. Давно было замечено, что простейшие соединения водорода с легкими сильно электроотрицательными элементами, например фтором или кислородом, отличаются от аналогичных соединений с тяжелыми элементами ненормально высокими температурами кипения и плавления. Это объясняли способностью молекул соответствующих водородных соединений (например, фтороводорода, воды, аммиака) образовывать ассоциаты — димеры, тримеры и более сложные полимеры. Такая ассоциация молекул осунгествляется посредством возникновения так называемой водородной связи. [c.64]

В приведенной выше схеме не показаны молекулы сольвати-рующего димер растворителя, например диэтилового эфира, координирующегося атомами кислорода с атомом магния реактива Гриньяра. [c.261]

Водородная связь. В тех случаях, когда водород соединен с сильно электроотрицательным элементом, он может образовать водородную связь, которая является промежуточной между химической и меж-молекулярной. Эта связь обусловлена тем, что смещение электрона от атома водорода превращает его в частицу, не имеющую электронов, не отталкивающуюся электронами других частиц, т. е. испытывающую только притяжение. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше электроотрицательность атома-партнера и чем меньше его размеры, поэтому она характерна для соединений фтора и кислорода, в меньшей степени — для азота и еще в меньшей степени — для хлора и серы. Соответственно меняется и энергия водородной связи. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры, полимеры и ассоциаты. Ассоциация приводит к повышению температуры плавления и температуры кипения, изменению растворяющей способности и т. д. Водородная связь образуется очень часто, и объясняется это тем, что молекулы воды встречаются повсеместно. Каждая из них, имея в своем составе два атома водорода и две необобществленные электронные пары, может образовать четыре водородные связи. [c.237]

Одна молекула воды может образовать четыре связи с другими молекулами за счет двух атомов водорода и двух гибридных несвязывающих орбиталей атомов кислорода, имеющих по паре электронов. При этом возникают пространственные полимеры (Н20) . С энергетической точки зрения образование их даже более предпочтительно, чем димеров или линейных и плоскостных структур. Лед представляет собой кристалл, в котором каждый атом кислорода связан с двумя атомами водорода своей молекулы воды, которые связаны с двумя другими молекулами воды и с двумя атомами водорода еще двух других молекул. При плавлении льда эти очень упорядоченные структуры разрушаются только частично, так что вода представляет собой осколки структур льда, плавающих среди более мелких группировок молекул воды. [c.75]

Молекулярные соединения часто возникают за счет связи между водородом кислоты и электроотрицательными атомами (кислородом, азотом, фтором и др.), которые обладают необобществленной парой электронов. Например, молекулы карбоновых кислот преимущественно ассоциированы в димеры [c.402]

Если подсчитать общее число внешних электронов в молекуле N0, то получается цифра 11 (5 у азота и 6 у кислорода). Так как валентная связь обычно осуществляется электронной нарой, последняя должна быть системой более устойчивой, чем неспарепиый электрон. Можно поэтому ожидать, что моле-)сулы с нечетным числом электронов ( нечетные молекулы) будут склонны к димер из а ции (т.е. попарному сочетанию). Как правило, это и наблюдается -уже при обычных условиях, К немногочисленным исключениям относится нитроксид, проявляющий заметные признаки димеризации по схеме NO -4- N0 v N2O2 лишь при очень низких температурах, [c.270]

Деполимеризацией называется процесс, обратный полимеризации полимерные соединения — высокомолекулярные полимеры, а также димеры и тримеры—расщепляются с образованием (хотя и не во всех случаях) мономерных молекул, служивигих структурными единицами полимеров. Деполимеризация полимерных соединений происходит обычно прч нагревании независимо от того, состоят ли цепи и кольца только из одних атомов углерода или в них входят также атомы кислорода, азота, серы или других элементов. [c.321]

Перенос электронов по дыхательной цепи митохондрий завершает цитохромоксидаза (цитохром сЮг-оксидоредуктаза, комплекс IV), катализирующая реакцию восстановления молекулярного кислорода до воды. Донором электронов для фермента служит ферроцитохром с. Реакция специфически блокируется цианид- и азид-ионами, а также окисью углерода. Цитохромоксидаза прочно связана с внутренней мембраной митохондрий и является интегральным мембранным белком в раствор фермент может быть высвобожден лишь после растворения мембраны высокими концентрациями детергентов. В нативной мембране, а также в растворах неионных детергентов (тритон Х-100, твин-80, Emasol-1130) цитохромоксидаза присутствует в виде высокоактивного димера. Некоторые воздействия (рН>8,5, высокие концентрации солей и неионных детергентов) вызывают появление мономерных форм фермента. Каталитическая активность цитохромоксидазы зависит от степени агрегации молекулы фермента. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология