Кислород димер

Рассмотрим результаты расчета некоторых свойств объемной фазы воды для двух моделей. В модели межмолекулярного потенциала ST2 [340] используются четыре точечных заряда, расположенных в вершинах тетраэдра. Электростатическое взаимодействие плавно выключается при малых расстояниях между молекулами. Короткодействующие силы отталкивания учитываются потенциалом Леннарда — Джонса 6-12 между атомами кислорода. Дипольный момент. молекулы воды равен 2,35 Д, а абсолютный минимум энергии.-димера воды составляет 28,4 кДж/моль при расстоянии 0,285 нм между атомами кислорода. [c.120]

Модель межмолекулярного потенциала SP [338] использует три заряда, расположенных на атомах водорода и кислорода. Так же как и в модели ST2, между молекулами воды действует потенциал 6-12, центрированный на атомах кислорода. Для определенных параметров модели выполнялась серия пробных расчетов с целью минимизировать отклонение рассчитанных величин от данных экспериментальных измерений. В результате получен дипольный момент, равный 2,27 Д, энергия водородной связи равна 27,6 кДж/моль при равновесном расстоянии 0,276 нм между атомами кислорода в димере воды. [c.120]

Рассмотрим некоторые экспериментальные данные о свойствах агрегатов, состоящих из небольшого числа молекул воды. Наиболее изучены, разумеется, димеры. Для них мы располагаем не только термодинамическими, но и структурными данными. Так, были изучены отклонения молекулярного пучка паров воды в сильном электрическом поле [361] и вращательные переходы в димере воды (путем облучения молекулярного пучка в микроволновом диапазоне [362]). В результате удалось выяснить, что димеры воды имеют линейную структуру расстояние между атомами кислорода Яоо = 298 им, угол между связью 0Н---0 (этот угол близок к 180°) и биссектрисой угла Н—О—И молекулы акцептора равен 57°. Что касается энтальпии образования димеров (Н20)2, то различные экспериментальные методы дают довольно отличающиеся друг от друга результаты (табл. 8.1). [c.133]

Полимеризация циклопентадиена медленно протекает и в случае хранения при обычной температуре, особенно в присутствии воздуха или кислорода, но нагревание ускоряет процесс. При 135° образуется, главным образом, димер, при дальнейшем же повышении температуры—тример, тетрамер, пентамер и гексамер. По-видимому, механизм полимеризации заключается в соединении молекул циклопентадиена по связям 1,4 и 1,2 [c.609]

При проведении реакции карбонильное соединение постепенно вводят к заранее приготовленному реактиву Гриньяра, и, следовательно, в реакционной массе всегда имеется избыток последнего, поэтому есть основания предполагать, что на первой стадии реакции взаимодействует димер реактива Гриньяра (см. разд. 4.2). С одной стороны, с атомом углерода карбонильной группы реагирует как нуклеофил один из радикалов К, а с другой — по атому кислорода этой же карбонильной группы, на котором сосредоточена избыточная электронная плотность, координируется атом магния, имеющий дефицит электронной плотности. Это приводит к дополнительному увеличению положительного заряда иа атакуемом атоме углерода карбонильной группы. [c.278]

Формула (4) маловероятна, если принять во внимание следующие соображения. I) Известно, что энергия кратной связи азот—азот равна 420 кДж/моль. Сомнительно, чтобы она могла полностью разорваться при таком мягком воздействии на димер, как нагревание до 70 С или растворение. 2) Согласно формуле (4), связи кислород—азот — семиполярные и, следовательно, на обоих атомах азота должен находиться полный положительный заряд, поэтому образование кратной ковалентной связи между ними маловероятно. [c.413]

В образовавшемся димере (82) связи С—Н метинных групп в еще большей степени ослаблены, чем в исходном индоксиле. Взаимодействуя с кислородом, этот димер превращается в бирадикал, из которого образуется индиго (83). [c.535]

Скорость реакций димеризации и олигомеризации зависит от температуры и концентрации мономера. Наличие растворенного в мономере кислорода и перекисных соединений, а также контакт с поверхностью реактора не оказывают влияния на образование димеров, тримеров и т. п. [c.171]

За счет образования водородных связей в веществе могут возникать межмолекулярные и внутримолекулярные циклические структуры. Например, молекулы органических кислот типа муравьиной (в) соединяются попарно своими полярными концами, так как в их карбоксильных группах атом водорода и карбонильный атом кислорода направлены в одну сторону, что приводит к образованию из двух таких групп замкнутого цикла. Димеры этих кислот существует даже в их парах [c.95]

Гидрохинон оказывает ингибирующее действие только в присутствии кислорода или перекисей. Образующийся при его окислении хинон взаимодействует со свободными радикалами и обрывает растущие цепи. Найдено, например, что хинон образует с бирадикалом димера стирола соединение, которое удалось выделить предполагается, что оно имеет следующее строение [c.74]

Кислород является очень сильным электроотрицательным элементом и поэтому электроны, принадлежащие атомам водорода, смещены в молекуле воды к атому кислорода. В результате атомы водорода приобретают положительный заряд, а атом кислорода — отрицательный. Такие молекулы, у которых в одной части сконцентрирован отрицательный заряд, а в другой — положительный, называются полярными. Полярность молекул воды является причиной образования гидратной оболочки ионов нрн растворении в воде электролитов, и ассоциации ее молекул, т. е. объединения их в димеры и более сложные ассоциаты (рис. 9). Однако полярность молекул воды не является основной причиной их ассоциации. [c.27]

Для соединений фтора и кислорода характерно образование за счет водородной связи группировок из одинаковых молекул — ассоциаций (НаО) и (HF)m. Это сказывается на целом ряде свойств соединений и, в частности, на таких параметрах, как температуры кипения и замерзания. По относительной величине молекулярных масс НаО и H S для воды и /3 должны быть ниже, чем для сульфида водорода (—60,75 и —85,60 °С). В действительности они много выше (100 и О °С), что связано с увеличением молекулярной массы воды за счет ассоциаций ее молекул. Карбоновые кислоты в жидкой и газовой фазах существуют в основном в виде димеров. В белках, нуклеиновых кислотах и других органических соединениях, имеющих большое биологическое значение, водородная связь обеспечивает поперечное сшивание цепочечных молекул. Для некоторых соединений возможно также образование внутримолекулярной водородной связи, например в нитрофеноле. [c.122]

В реакциях слабоактивированных ароматических соединений с гидроксиламином и гидроксиламин-О-сульфокислотой наряду с аминозамещенными образуются продукты димериза-. ции радикальных о-комплексов. При взаимодействии мезитилена с гидроксиламином и Т1С1з в атмосфере азота выделено 50% мезидина (22) и 34% 4,4 -диаминогексаметилтетрагидро-бифенила (24). В присутствии кислорода, димер (24) не образуется в результате участия кислорода в. окислении о-комплекс (23) [1075]. [c.474]

При реакциях слабо активированных ароматических соедине ний с гидроксиламином и гидроксиламин-О-сульфокислотой наря ду с аминозамещенным образуются продукты димеризации ради кальных о-комплексов. При взаимодействии мезитилена (17) гидроксиламином и Т1С1з в атмосфере азота выделено 50% мези дина (19) и 34 % 1,1, 3,3 , 5,5 -гексаметил-1,Г,4,4 -тетрагидробифе нил-4,4 -диамина (20). В присутствии кислорода димер (20) н образуется в результате участия кислорода в окислении а-комп лекса (18). [c.378]

Определить массу воды, необходимой для спн- еза концентрированной азотной кислотгл массой 5 т. Пс.чод-иые вещества димер N2O4, вода и кислород. Потерн в<]Д 11 в процессе производства равны n%. [c.165]

Таким образом (см. табл. 10), для хлора (VII) возможен только один способ объединения оксохлоратных тетраэдров, а именно—в димер с образованием молекулы С12О,. Сера (VI) образует как димер ЗзОГ, так и открытые (50з)оо и замкнутые (50з)з цепочки. Прн этом каждый оксосульфатный тетраэдр объединяется с соседними за счет двух своих вершин —двух мостиковых атомов кислорода. В соединениях фосфора [c.432]

Термический димер изобутилена — 1,1,3-триметилциклопен-тан — под давлением быстро присоединяет кислород при 100° С с образованием жидкой смолы. Ранее уже было сказано о подобном поведении 1,2-диметилциклопентЙна и 1,2-диметилциклогексана [28, 37—39]. Значение реакций подобного типа при смолообра- [c.72]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Для описания межмолекулярного взаимодействля в расчетах методом Монте-Карло использовали потенциал Роулинсона [343]. В модели Роулинсона (Р УЬ) на атомах водорода воды располагаются положительные заряды, отрицательные заряды помещаются на линии, проходящей через атом кислорода перпендикулярно плоскости молекулы. Дипольный момент молекулы в этой модели равен 1,85 Д. Энергия связи димера воды 22,6 кДж/моль при равновесном расстоянии 0,269 нм. [c.122]

При образовании димера N2O2 разрыхляющие орбитали, на которых находятся неспаренные электроны в молекулах N0, могут перекрываться только по я-типу на перекрываю.щиеся лепестки орбиталей приходится лишь половина электронной плотности (другая половина сосредоточена около атомов кислорода). Поскольку в димере возникает такая половинная связь, расстояние N—N велико (240 пм) и перекрывание указанных орбиталей незначительно. Все это обусловливает малую прочность димера N2O2. [c.405]

При комнатной температуре и атмосферном давлении окисление N0 происходит мгновенно. В отлнчне от подавляющего большинства других реакций скорость данной реакции с повышением температуры не увеличивается, а уменьшается. Это обусловлено тем, что взаимодействуют с кислородом не молекулы N0, а димеры N2O2 (в приведенной реакции происходит взаимодействие двух молекул-NO с одной молекулой О2, при отсутствии димеров эта реакция идет с ничтожно малой скоростью, так как тройные столкновения молекул крайне редки). Образование NO2 при столкновении одной молекулы N0 с О2 невозможно, поскольку для процесса [c.405]

Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

Водородная связь. Давно было замечено, что простейшие соединения водорода с легкими сильно электроотрицательными элементами, например фтором или кислородом, отличаются от аналогичных соединений с тяжелыми элементами ненормально высокими температурами кипения и плавления. Это объясняли способностью молекул соответствующих водородных соединений (например, фтороводорода, воды, аммиака) образовывать ассоциаты — димеры, тримеры и более сложные полимеры. Такая ассоциация молекул осунгествляется посредством возникновения так называемой водородной связи. [c.64]

Жидкий Н02(Но04) смешивают со слабой азотной кислотой, содержащей 40—45% воды, и направляют в автоклав, куда подается также кислород. В автоклаве при 90°С и 5 МПа происходит реакция образования азотной кислоты. Для смещения равновесия в сторону образования азотной кислоты, а также увеличения скорости реакции необходимо, чтобы в смеси, поступающей в автоклав, был избыток жидкого N204. Обычно количество димера диоксида азота превышает стехиометрическое на 100%- [c.112]

Совершенно другие свойства имеют ненасыщенные жирные кислоты с двумя двойными связями H2n-4t)2. Из этих кислот наиболее распространена в растительных маслах линолевая кислота, быстроокисляющаяся кислородом воздуха, а при нагревании легко полимеризующаяся. Процесс полимеризации может привести к образованию димеров, тримеров и полимеров. Принимается, что при полимеризации линолевой кислоты получается следующий димер [c.27]

Вещества, адсорбируемые поверхностью пористото адсорбента, подвергаются в ряде случаев химическим изменениям. Так, ди-олефины и олефины способны полимеризоваться с образованием димеров, трим-еров и т. д. Смолистые вещества и некоторые ароматические углеводороды, адсорбируясь на поверхности адсорбента, также изменяются, подвергаясь конденсации или окислению кислородом, окклюдированным в порах адсорбента. [c.68]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

В приведенной выше схеме не показаны молекулы сольвати-рующего димер растворителя, например диэтилового эфира, координирующегося атомами кислорода с атомом магния реактива Гриньяра. [c.261]

Строение карбоксильной группы и свойства карбоновых кислот Карбоксильная группа может быть представлена как карбонильная группа альдегидов и кетонов, атом углерода которой связан с гидроксильной группой. Наличие двух электроотрицательных атомов кислорода в этой группе обуславливает сильную поляризацию, За счет этого атом углерода имеет частичный положительный заряд, а атом всдорсда приобретает кислотные свойства. В карбоновых кислотах есть водородные связи, поэтому в жидком и твердом состоянии они существуют в виде димеров. [c.350]

Водородная связь. В тех случаях, когда водород соединен с сильно электроотрицательным элементом, он может образовать водородную связь, которая является промежуточной между химической и меж-молекулярной. Эта связь обусловлена тем, что смещение электрона от атома водорода превращает его в частицу, не имеющую электронов, не отталкивающуюся электронами других частиц, т. е. испытывающую только притяжение. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше электроотрицательность атома-партнера и чем меньше его размеры, поэтому она характерна для соединений фтора и кислорода, в меньшей степени — для азота и еще в меньшей степени — для хлора и серы. Соответственно меняется и энергия водородной связи. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры, полимеры и ассоциаты. Ассоциация приводит к повышению температуры плавления и температуры кипения, изменению растворяющей способности и т. д. Водородная связь образуется очень часто, и объясняется это тем, что молекулы воды встречаются повсеместно. Каждая из них, имея в своем составе два атома водорода и две необобществленные электронные пары, может образовать четыре водородные связи. [c.237]

Одна молекула воды может образовать четыре связи с другими молекулами за счет двух атомов водорода и двух гибридных несвязывающих орбиталей атомов кислорода, имеющих по паре электронов. При этом возникают пространственные полимеры (Н20) . С энергетической точки зрения образование их даже более предпочтительно, чем димеров или линейных и плоскостных структур. Лед представляет собой кристалл, в котором каждый атом кислорода связан с двумя атомами водорода своей молекулы воды, которые связаны с двумя другими молекулами воды и с двумя атомами водорода еще двух других молекул. При плавлении льда эти очень упорядоченные структуры разрушаются только частично, так что вода представляет собой осколки структур льда, плавающих среди более мелких группировок молекул воды. [c.75]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

Молекулярные соединения часто возникают за счет связи между водородом кислоты и электроотрицательными атомами (кислородом, азотом, фтором и др.), которые обладают необобществленной парой электронов. Например, молекулы карбоновых кислот преимущественно ассоциированы в димеры [c.402]

Кислород. Атомы подгруппы кислорода обладают способностью к образованию цепочечных, а также в ряде случаев (сера, селен) и кольцевых ассоциатов. Менее, чем у других элементов подгруппы, эта способность выражена у кислорода. Его атомы образуют прочные димеры Ог, энергия диссоциации которых равна 498,8 кДж/моль. Энергия диссоциации тримеров Од на Ог и О равна 105 кДж/моль (при 25°С). В парах кислорода имеются тетрамеры О 4 [c.208]

Кинетика образования возбуждс [ных димеров-экси меров описывается уравнениями (4.45) — (4.55), только вместо к- [Р] подставляют к-. Готовят растворы пирена в толуоле (З-Ю- 1-10 3-10 3 1-10"- М) и очищают от кислорода откачиванием на вакуумной установке или путем продувания азота. Измеряют спектрьг флуоресценции при возбуждении светом 350 нм и кинетику флуоресценции в полосе испускания пирена (390 нм) и эксимера (500 нм), регистрируя флуоресценцию с той же стороны образца, на которую падает свет возбуждения. Полученные данные представляют в координатах 1 Г—/ и Р — и, используя уравнения (4.45) — (4.60), находят константы входящих в кинетическую схему процессов, приняв к2<.к. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология