Кислород, атомный радиус

Тиофен является серусодержащим аналогом фурана и очень сходен с ним по строению. Тем не менее он обладает более высокой энергией стабилизации и, как это вытекает из его химических редакций, имеет более ароматический характер. Можно представить, себе несколько возможных причин такого различия. Одной из них может быть значительно больший, чем у кислорода, атомный радиус серы, в результате чего углы между связями С—С—С немного расширены, что обеспечивает выигрыш в стабилизации за счет уменьшения напряжения, вызванного сжатием углов. Вторая при- [c.19]

А короче, чем стандартная длина простой связи сера—кислород (1,70 А), получаемая суммированием атомных радиусов серы (1,04 А) и кислорода (0.66 А) (см. рис. 9-5). [c.480]

Интересно сопоставить данные, приведенные в табл. 21.8, с соответствующими данными для галогенов, помещенными в табл. 21.4. Обращает на себя внимание тот факт, что энергии ионизации и сродство к электрону у галогенов, как правило, выше. Соответственно атомные радиусы галогенов меньше, а их электроотрицательности выше. Потенциалы восстановления свободных элементов до устойчивого отрицательного состояния окисления больше для галогенов, как и следовало ожидать. Энергии простых связей X—X для элементов обеих групп в каждом периоде отличаются не очень сильно. Например, энергия связи 8—5 в равна 226 кДж/моль, а энергия связи С1—С1 в С12 равна 243 кДж/моль. Интересно, что в обеих группах энергия связи X—X для первого элемента каждой группы аномально низка. Учитывая все сказанное, рассмотрим отдельно физические и химические свойства кислорода, а затем сразу всех остальных элементов группы 6А. [c.301]

Как изменяются величины атомных радиусов, энергии ионизации и сродства к электрону в ряду кислород — теллур Какой характер химических связей в соединениях элементов [c.122]

Значительное внимание уделяется изучению конформаций серусодержащих аналогов амидов — тиоамидов. Энергетические барьеры вращения вокруг связи С—N в тиоамидах выше, чем в соответствующих амидах [79]. Считают, что это результат большего вклада биполярной формы (что сокращает расстояние С—N) и большего атомного радиуса серы по сравнению с кислородом. Последнее обстоятельство делает ц с-располо-жение заместителя по отношению к сере менее выгодным, чем у родственных кислородных аналогов таким образом, доля Z-формы в конформационном равновесии у тиоамидов всегда ниже, чем у соответствующих амидов, хотя общая предпочтительность этой формы, как правило, сохраняется. [c.596]

Особенностями рассматриваемых молекул является то, что длины связей 81—0, 81—С1 и 81-С оказались меньше по сравнению с суммой атомных радиусов. Естественно предположить, что связи кремния с кислородом, хлором и углеродом не являются чисто ковалентными. [c.211]

Особенности химии фосфора. Второй типический элемент V группы фосфор является неметаллом. По величине ОЭО он уступает таким типичным неметаллам, как фтор, кислород, хлор, азот и сера. Увеличение главного квантового числа и атомного радиуса [c.268]

Атомные радиусы ниобия и тантала почти совпадают (табл. 33), ионные радиусы одинаковой степени окисления тоже очень близки друг к другу, поэтому их соединения весьма сходны по свойствам. Металлы подгруппы УВ тугоплавки, обладают хорошими механическими свойствами, сильно зависящими от содержания примесей водорода, углерода, кислорода и азота. Эти примеси увеличивают твердость, делают металлы хрупкими и менее пластичными. Подвергнутые электроннолучевой плавке в вакууме, ниобий и тантал очень пластичны и хорошо обрабатываются в холодном состоянии. [c.333]

Окислы. Атом кислорода невелик, его радиус меньше радиусов атомов углерода и азота однако настоящие фазы внедрения кислорода — только твердые растворы и низшие окислы переходных металлов. В силицидах и боридах фактором, препятствующим образованию фаз внедрения, является большой атомный радиус, в окислах такой фактор — электронная структура атома кислорода. Электронная оболочка атома кислорода ls 2s 2p имеет два неспаренных электрона. Кислород подчиняется правилу октета, и завершенная электронная структура может быть получена путем приобретения двух электронов. Поэтому у кислорода донорная способность ослаблена склонностью к поглощению электронов. Цирконий и гафний легче отдают электроны, поэтому только титан образует с кислородом фазу переменного состава на основе окисла TiO с преимущественно металлической связью (радиус кислорода в ней 0,7 A) и координационным числом титана 6. [c.236]

Фосфор. Особенности химии фосфора. Второй типический элемент V группы — фосфор — является неметаллом. По величине ОЭО он уступает таким типичным неметаллам, как фтор, кислород, хлор, азот и сера. Увеличение главного квантового числа и атомного радиуса в группе при переходе от азота к фосфору обусловливает ряд особенностей химии фосфора. [c.409]

При переходе от типических элементов к элементам подгруппы селена с возрастанием атомных радиусов, уменьшением ионизационных потенциалов и ОЭО нарастает металличность. Поэтому от кислорода к теллуру закономерно снижается окислительная и возрастает восстановительная активность. Об этом же свидетельствует характер изменения стандартных редокс-потенциалов. Наоборот, в положительных степенях окисления в группах сверху вниз растет окислительная активность. Так, производные серы (+4) преимущественно функционируют как восстановители, а соединения 8е(+4) и Те(+4) — окислители. С усложнением электронной структуры и увеличением размеров атома растет координационное число. [c.444]

Менее определенным является понятие атомных радиусов для неметаллов. Обычно за них принимают ковалентные радиусы, полученные из межатомных расстояний в двухатомных газообразных молекулах (водород, азот, кислород, хлор) или кристаллах (бор, углерод, кремний, фосфор и т. д.) соответствующих простых веществ (табл. 6). Тенденции изменения ковалентных радиусов совпадают с тенденциями изменения металлических радиусов s- и р-элементов неравномерное уменьшение при движении по периоду слева направо и увеличение при движении по группе сверху вниз. [c.120]

В побочную подгруппу vn группы периодической системы входят марганец и рений. Интересно, что, несмотря на сходство строения электронной оболочки атомов рассматриваемых элементов и близость их атомных радиусов, каталитические свойства марганца и его соединений резко отличаются от свойств рениевых катализаторов. Так, если для марганцевых контактов характерными являются процессы с участием молекулярного кислорода, то рениевые катализаторы оказались достаточно активными в реакциях гидрирования-дегидрирования. [c.93]

Атомные характеристики. Атомный номер 8, атомная масса 15,9994 а е м, атомный объем 10,89-10- м /моль. Атомный радиус кислорода (ковалентный) 0,066 нм. Конфигурация внешних электронных оболочек атома кислорода 2 2р . Кислород состоит из трех стабильных изотопов 0, О и 0, процентное содержание которых соответственно равно 99,759 0,037 и 0,204 %. Известны три искусственных радиоактивных изотопа Ю, Ю, 0 с периодами полураспада 72,1 126 и [c.338]

От кислорода сера отличается, помимо большего числа валентных состояний, большим валентным радиусом и меньшей электроотрицательностью. Атомный радиус у серы— 1,04А, у кислорода — [c.231]

По аналогии с наблюдавшемся у металлов подгруппы титана, можно предположить,что в системах гафний—кисло род и торий— кислород поведение кислорода будет аналогичным его поведению в системах титан — кислород и цирконий — кислород. Исходя из соотношения атомных радиусов этих металлов и кислорода, можно предполагать постепенное уменьшение растворимости кислорода в ряду металлов —> гг ИГ ТЬ. Наименьшая растворимость кислорода должна быть в тории. Однако экспериментальных данных по этим вопросам нет. Можно лишь сослаться на одну работу, посвященную реакции окисления тория в кислороде [17]. Реакция окисления тория авторами изучена в интервале температур 250—700°. Для работы использован технический торий с содержанием 98,0% торпя с примесями двуокиси тория —1 —1,5%, кальция—0,04% и железа — 0,03%. Металл применялся в виде листа. Выше 450° реакция протекает с повышением температуры (за счет интенсивного окисления), ниже 450° окисление протекает при посто- [c.24]

При переходе от кислорода к сере энергия дисперсионного межмолекулярного взаимодействия увеличивается не только за счет увеличения атомного радиуса элемента, но и за счет повышения числа атомов в молекулах (Ог и Зе). [c.300]

В каждом периоде периодической таблицы наблюдается общая тенденция к возрастанию энергии ионизации с увеличением порядкового номера элемента. Сродство к электрону оказывается наибольшим у кислорода и галогенов. Атомы с устойчивыми орбитальными конфигурациями.(s , s p , s p ) имеют очень небольшое (часто отрицательное) сродство к электрону. Расстояние между ядрами двух связанных атомов называется длиной связи. Атомный радиус водорода Н равен половине длины связи в молекуле Hj- В каждом периоде периодической таблицы наблюдается в общем закономерное уменьшение атомного радиуса с ростом порядкового номера элемента. Электроотрицательность представляет собой меру притяжения атомом электронов, участвующих в образовании связи с другим атомом. При соединении атомов с си.пьно отличающейся электроотрицательностью происходит перенос электронов и возникает ионная связь атомы с приблизительно одинаковой электроотрицательностью обобществляют электроны, участвующие s сбразовашг. ковалентной связи. Между атомами типа Н и F с умеренной разностью электроотрицательностей образуется связь с частично ионным характером. [c.408]

В главных подгруппах периодической системы химических элементов в направлении сверху вниз кислотные свойства высших оксидов неметаллов уменьшаются. Так, например, в главной подгруппе V группы оксид азота (V) обладает более сильными кислотными свойствами (образует одну из сильнейших кислот — азотную кислоту HNQ3). чем оксид фосфора (V) Р2О5. Это объясняется тем, что атом фосфора имеет больший атомный радиус по сравнению с атомом азота. Поэтому действие положительных ионов фосфора на ионы кислорода и водорода слабее, чем соответствующее действие положительных ионов азота, размер которых значительно меньше. [c.132]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

По типу внедрения образуют твердые растворы с титаном, цирконием и гафнием также кислород и бор. Так, кислород в a-Ti растворяется вплоть до 34 ат. долей, % при 925 °С, до 40 ат. долей, % в a-Zr и до 20 ат. долей, % в a-Hf, по типичных фаз внедрения обычно ие образует в силу высокой электроотрицательности. Однако существующие низшие оксиды титана Ti O и TiaO с металлидными свойствами можно формально рассматривать как фазы внедрения с частично заполненными октаэдрическими пустотами. Бориды состава ЭаВ и ЭВ являются металлоподобиыми фазами внедрения, твердыми и тугоплавкими, хотя и уступают в этом отношении карбидам и нитридам. Известны, кроме того, фазы состава ЭВг для всех элементов подгруппы титана. Однако их принадлежность к фазам внедрения сомнительна, поскольку атомный радиус бора не позволяет его атомам размещаться в небольших тетраэдрических пустотах. [c.244]

Тиолы обладают большей кислотностью, чем соответствующие пирты, поскольку алкилсульфид-ионы стабильнее алкоксид- онов вследствие большего атомного радиуса серы по сравнению кислородом и, следовательно, более эффективной делокализа-4ии отрицательного заряда на атоме серы (см. 4.4, табл. 4.1). Однако спирты более склонны к образованию межмолекулярных водородных связей. Это объясняется более высокой полярностью Р—Н связи, в то время как связь 5—Н практически неполярна из-за близких значений электроотрицательности серы и водорода (см. 2.2.1). [c.159]

Наибольшее отталкивание атомов водорода происходит в молекуле HgO (валентный угол 105°), наименьшее отталкивание — в молекуле HgSe (валентный угол 91°) причина в увеличении атомного радиуса от кислорода к селену. [c.471]

Теплота хемосорбции кислорода на многих металлах очень велика (табл. 14). Кроме того, при ее определении разные исследователи получили сильно отличающиеся величины некоторые примеры, подтверждающие это, приведены в работе [67], где показано, что максимальные теплоты хемосорбции на титане, тантале, алюминии, ниобии, вольфраме, хроме, молибдене, марганце, железе, никеле и кобальте близки к теплотам образования массивных окислов этих металлов и меняются совершенно линейно с атомным радиусом металла. Теплоты хемосорбцни на родии, палладии и платине почти вдвое превышают теплоты образования стабильных окислов и также обнаруживают линейную зависимость от атомных радиусов. Бортнер и Парравано [72] исследовали теплоты хемосорбции кислорода на серебре и палладии и на их сплавах они нашли, что теплоты хемосорбции на серебре значительно превышают теплоты образования [c.206]

X слабо поляризуются (кислород, фтор), способны образовать стекло отношение атомных радиусов Ка Кх должно быть близким к 0,3. Следовательно, кремнезем, двуокись германия и фтористый бериллий представляют собой типичные стеклообразующие гиалогенные (стеклообразующие) соединения. Титан, двуокись олова и фтористый магний к ним не относятся, так же как и угле-. кислота. Оптимальные гиалогенные свойства обнаружены и у кислотных ангидридов с отношением Ка Кх от [c.226]

Варшаньи и Ладик [111] считают, что представление об S0-и ЗОг-связях как о донорно-акцепторных (семиполярных) не соответствует действительности. Анализируя ультрафиолетовые спектры дифенилсульфона и бензолсульфоновой кислоты, они пришли к заключению, что в сульфоксидах, сульфонах и сульфоновых кислотах сера соединена с кислородом двойной связью. Вокруг атома серы образуется электронный децет (в сульфоксидах) или додецет (в сульфонах и сульфоновых кислотах). Эти конфигурации электронов возможны, так как, начиная с третьего периода периодической системы элементов, образование октета не является необходимым условием возникновения связей. Наличие двойной связи в сульфонах подтверждается также результатами электронографических измерений в дифенилсульфоне сумма атомных радиусов серы и кислорода равна 1,44 Л, для двойной связи серы с кислородом это рас- [c.153]

ИОНОВ ДЛЯ металлов использованы атомные радиусы для координационного числа 12, для неметаллов — ковалентные радиусы по Паулингу, для ионов — радиусы для координационного числа 6. В таблице Состав окислов приведены сведения о формульном составе окисных фаз, их молекулярных массах и содержании кислорода в атомных и массовых процентах. Данные по областном гомогенности приведены только для очень небольшого числа окислов, так как до настоящего времени этим определениям не уделялось должного внимания. В таблице Кристаллическая структура приведены основные данные о структуре окислов, определенные на MOHO- или поликристаллических образцах следует отметить, что для многих окислов эти сведения неполны, так как не содержат данных либо о структурном типе, либо о пространственной группе или параметрах решетки. [c.9]

Тиофен более всех других пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом похож на бензол. Это обусловлено несколькими причинами. Значительно больший, чем у кислорода и азота, атомный радиус серы дает возможность циклу замкнуться с меньшим искажением валентных углов (с меньшим напряжением). Тиониевая сера более стабильна, чем оксониевый кислород, и, следовательно, в тиофене легче передается электронная плотность по кольцу. Возможно, играет роль и способность атома серы как элемента второго периода использовать для перемещения электронов вакантные /-орбитали. [c.464]

Впервые понятие об атомных радиусах было введено Брэггом [52]. Для облегчения рентгенографического анализа сложных структур он сделал рабочее предположение, заключающееся в том, что каждому атому может быть придано определенное пространство в структуре, так что атомы не могут сблизиться на меньшие расстояния, чем сумма радиусов соответствующих им сфер [там же, стр. 171]. В известных пределах, согласно Брэггу, атомам каждого элемента можно приписать сферы, центры которых совпадают с центрами атомов, а диаметры представляют константу, характеристичную для данного элемента. Расстояние между центрами двух соседних атомов может быть выражено как сумма двух констант, представляющих радиусы соответствующих сфер [там же, стр. 170]. При этом оказывается, что такой закон аддитивности выполняется с высокой точностью. Так, например, если диаметр углеродного атома (в алмазе) равен 1,54 А, а диаметр атома кислорода (в окиси цинка) равен 1,30 А, то расстояние между центрами атомов углерода и кислорода, когда они соединены между собою, должно составлять 1,42А, тогда как рентгенографическим методом Брэггом было найдено, что оно равно 1,47 А. Брэгг видит согласие (agreement) между двумя этими числами, тогда как теперь разница в 0,05А рассматривалась бы, конечно, как неудовлетворительный результат для любой аддитивной схемы расчета межатомных расстояний. Для сравнения с последующими схемами выпишем из таблицы Брэгга [там же, стр, 180] атомные радиусы элементов, чаще всего встречающихся в органических соединениях С 0,77, N 0,65, [c.197]

Весьма обстоятельно вопрос о зависимости между длинами связей в органических соединениях и гибридизацией рассмотрел Браун в статье [58], на которую мы ссылались в предшествующей главе (стр. 202). Общий его вывод сводится к тому, что представление о гибридизации достаточно для объяснения вариаций в длинах угле-род-углеродных связей, а также связей, образованных углеродом с другими элементами водородом, галогенами, кислородом и азотом. Влияние на длину связей отступлений от целочисленной кратности (partial multiple-bonding) имеет подчиненное значение. Как пишет Браун, рассмотрение данных для нескольких сотен соединений позволяет утверждать, что влияние гибридизации может быть большим, чем признавалось ранее, и что учет его приводит к удовлетворительному набору атомных радиусов для С — С-связей . Правда, для С — Н-связей положение далеко не ясное, потому что, кроме кратности и гибридизации, имеются, очевидно, другие факторы, влияющие на длины этих связей. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология