Сравнение кислорода и серы

Как указывалось (стр. 267), в качестве меры стабильности соединений можно использовать изобарно-изотермические потенциалы образования соединений. При сравнении устойчивости бинарных соединений берут значения АС их образования в расчете на один грамм-эквивалент элемента с отрицательной степенью окисления — соответственно галогена, кислорода, серы, азота и пр. [c.272]

СРАВНЕНИЕ КИСЛОРОДА И СЕРЫ [c.459]

Серебристо-белый или светло-серый металл, более твердый и хрупкий по сравнению с железом. В виде очень мелкого порошка пирофорен. В холодной воде пассивируется. Реагирует с водяным паром, кислотами, галогенами, кислородом, серой. Поглощает водород, но не реагирует с ним. Промышленно важен сплав с железом — ферромарганец (> 70 V(i Мп). Получение см. 788", 789 , 793 , 801. [c.395]

Классическая валентность. Если известен состав химических соединений, то можно установить количественные соотношения, в которых другие элементы соединяются с данным элементом, иными словами, определить химический эквивалент элемента. Меняя элементы, выбранные в качестве сравнения, можно обнаружить, что иногда один и тот же элемент проявляет различные химические эквиваленты. Тем не менее для таких элементов характерны эквиваленты, относящиеся друг к другу как небольшие целые числа. Например, с 8 г кислорода сера соединяется в количестве 8 г (с образованием диоксида серы), а водород— в количестве 1 г (с образованием воды). Однако с 1 г водорода способны связаться 16 г серы таким образом, у серы проявляются эквиваленты двоякого рода, и для них справедливо простое соотношение 8 16=1 2. Обобщая эти наблюдения, можно сделать вывод, что химический эквивалент показывает, со сколькими атомами-партнерами способен связаться [c.74]

Таким образом, элементарная сера в процессах сульфидирования полиолефинов является и дегидрирующим агентом и акцептором возникающих полимерных радикалов. В сравнении с кислородом сера является менее активным дегидрирующим агентом, но в большей мере она уменьшает активность полимерных радикалов. Присоединение большинства серных частиц (полисульфидные радикалы и молекулярная сера) ингибирует или сильно замедляет развитие цепных процессов [38, с. 136]. Малая эффективность сульфидирования без ак- [c.203]

Дополнительная связь между валентно ненасыщенными молекулами в таких соединениях осуществляется, по-видимому, за счет неподеленной пары электронов атома-донора (азот, кислород, сера и др.) и вакантной орбиты атома-акцептора (В, А1, Зп, Т1 и др.). Одним из доводов в пользу такой трактовки является значительный прирост дипольных моментов (на 3—5 О) при образовании этих соединений по сравнению с суммой дипольных моментов исходных молекул. [c.109]

В работе почти всегда использовали газообразные образцы, которые могли быть введены в масс-спектрометр через систему мах нитных клапанов, позволяющую осуществлять попеременный впуск образца и стандарта. При хорошо отработанной методике переход от анализа образца к анализу стандарта занимает лишь несколько секунд. Таким образом, достигается быстрое сравнение образца со стандартом, что обеспечивает большую точность измерений. Хотя этот метод чрезвычайно перспективен, однако его нрименение ограничено несколькими обстоятельствами. Очевидно, лучше всего его применять для анализа газообразных соединений, когда эффект памяти в масс-спектрометре достаточно мал, и при работе с такими изотопными отношениями, когда их изменения невелики и, следовательно, невелико различие между образцом и стандартом. Углерод, кислород, сера и азот являются типичными элементами, которые широко исследовались указанным методом. При этом определялись изотопные отношения, отличающиеся друг от друга на несколько сотых процента. Для твердых образцов пока еще не разработано достаточно эффективного метода сравнения образца со стандартом, позволяющего получать подобную точность. [c.517]

В связи с этим были разработаны экспрессные методы определения водорода, основанные на преимущественном поглощении 3-лучей водородом по сравнению с другими элементами, присутствующими в органических жидкостях (углерод, кислород,сера и т. п.). [c.308]

Из сравнения химического состава угля, нефти и бензина видно, что нефть и бензин содержат значительно больше связанного водорода, чем уголь. Зато в угле имеются связанный кислород, сера и углекислый газ, которые представляют собой нежелательные примеси . Их особенно много в буром угле. Если нужно превратить такое сырье в бензин, дизельное топливо и т. д., от этих примесей избавляются путем гидрирования под давлением. При этом примеси восстанавливаются, переходят в летучие водородные соединения и отгоняются. Для такого процесса необходимо значительное количество водорода, который вместе с оставшимся углеродом образует углеводородные смеси, подобные нефтяным фракциям. [c.91]

Сера в свободном состоянии и при температурах н же 800° 5 полимерна той сере 5 , которая заменяет кислород О , что видно не только из удельных объемов паров, иб и при сравнении свойств серы, кислорода и их соответствующих соединений. Так же точно фосфор Р и мышьяк As взятые в отдельности, полимерны тому фосфору и мышьяку, которые заменяют азот. [c.222]

Позже Хаазе (1927), воспользовавшись значениями рефракций катионов щелочноземельных металлов по Фаянсу, определил рефракции ионов кислорода, серы и селена в кристаллическом состоянии. Усредненные значения ионных рефракций таковы 6,1 13,6 и Se 17,6 см , тогда как рефракции свободных анионов соответственно равны 6,6 20,8 26,2 см . Таким образом, и в этом случае наблюдается существенное уменьшение рефракций кристаллических анионов по сравнению со свободными. Расчеты Хаазе также показали, что значения рефракций одного и того же аниона зависят от партнеров— двухвалентных катионов. Если в случае Mg-солей наблюдается сильная поляризация анионов маленьким катионом, то для Ва-солей ситуация противоположная — анионы разрыхляют электронную оболочку большого иона бария и вычитание из мольной рефракции постоянного значения R 2+ приводит к завышению рефракции аниона,связанного с барием. [c.62]

Замена кислорода на серу в фосфорильной группе. Первый тип замены Р=0 P=S (см. табл. 11, пример 1) приводит к четкому снижению реакционной способности тионфосфатов, что обычно объясняется более высокой электроотрицательностью атома кислорода по сравнению с серой [195, 196]. Наличие в фосфорильной группировке более электроотрицательного атома (кислорода вместо серы) вызывает, по-видимому, больший дефицит электронов [c.506]

Эти результаты вновь свидетельствуют о большем мезомерном эффекте у кислорода по сравнению с серой. [c.118]

Известны химические соединения полония, в которых он имеет заряд 2 —,2-1-,4- -и6+. Самые устойчивые соединения — четырех-и двухвалентного полония. По сравнению с соединениями кислорода, серы, селена и теллура соединений полония известно значительно меньше. В четырехвалентном состоянии полоний образует как простые, так и комплексные соединения. [c.539]

В насыщенных гетероциклических соединениях - тетрагидрофуране, тет-рагидротиофене и пирролидине - дипольный момент определяется вкладом только а-остова. В каждой из этих молекул гетероатом является отрицательным концом диполя, что обусловлено более высокой электроотрицательностью атомов кислорода, серы и азота по сравнению с атомом углерода. [c.440]

Бреслоу и Кац [36] пришли к интересному выводу о механизме действия из сравнения относительных скоростей гидролиза О-алкилфосфатов и тиофосфатов. При ферментативном гидролизе моноэфиры тиофосфата реагируют быстрее эфиров фосфата, тогда как при неферментативном гидролизе наблюдается обратная закономерность. С другой стороны, при неферментативном гидролизе триэфиров производные тиофосфата реагируют медленнее. Считают, что триэфиры гидролизуются по ассоциативному механизму , который предусматривает уменьшение кратности связи Р=0 (или Р=8) и увеличение заряда атома кислорода (серы) в переходном состоянии, тогда как гидролиз моноэфиров протекает по механизму элиминирования с образованием метафосфата, при котором кратность связи Р=0 (или Р=5) увеличивается, а заряд атома кислорода в переходном состоянии уменьшается (разд. 2.1). Соотношение скоростей неферментативных реакций можно объяснить меньшей электроотрицательностью серы по сравнению с кислородом. Следовательно, изменение соотношения скоростей распада моноэфиров в ферментативной реакции предполагает переход от одного механизма к другому. Эта гипотеза [c.642]

Для анализа сдвигов элементов подгруппы кислорода можно воспользоваться данными по теплотам образования соединений этих электроотрицательных элементов с наиболее электроположительными элементами, а именно с металлами I—IV главных подгрупп, а также d- и /-переходными металлами. При этом, чем дальше в периодической системе кислород, сера, селен или теллур будут расположены от соответствующего металла, тем устойчивее, по-видимому, должно быть соединение. Поэтому теплоты образования этих соединений следует откладывать вправо (см. рис. 37). Можно видеть, что соединения большинства металлов с кислородом оказываются много прочнее, чем с серой. Это соответствует смещению кислорода вправо по отношению к сере (табл. И). Однако теплоты образования селенидов и теллуридов оказываются несколько меньше теплот образов,ания сульфидов. Это связано, по-видимому, с меньшей электроотрицательностью селена и теллура по сравнению с серой вследствие усиления электроположительных свойств от кислорода к полонию, имеющему уже признаки металла. Тем не менее в целом имеющиеся данные по теплотам образования ионных соединений элементов VI группы указывают на обоснованность взаимного расположения подгрупп а, Ь, с ж правильность сдвигов этих элементов в табл. 11. [c.116]

Содержание кислорода, серы и азота значительно снижает теплоту сгорания нефтяных смол по сравнению с углеводородами. [c.208]

Тиолы обладают большей кислотностью, чем соответствующие пирты, поскольку алкилсульфид-ионы стабильнее алкоксид- онов вследствие большего атомного радиуса серы по сравнению кислородом и, следовательно, более эффективной делокализа-4ии отрицательного заряда на атоме серы (см. 4.4, табл. 4.1). Однако спирты более склонны к образованию межмолекулярных водородных связей. Это объясняется более высокой полярностью Р—Н связи, в то время как связь 5—Н практически неполярна из-за близких значений электроотрицательности серы и водорода (см. 2.2.1). [c.159]

В соответствии с изложенными представлениями следовало ожидать, что увеличение ради са центрального атома аниона должно сопровождаться уменьшением прочности связи кислорода и, как следствие, — увеличением скорости изотопного обмена. Уменьшение валентности центрального атома также должно вызывать ослабление монолитности аниона. На примерах изучения изотопного обмена газообразного кислорода с молибдатом и карбонатом натрия эти представления были подтверждены. Для молибдата натрия степень обмена, равная 18,0%, была достигнута за 7 час. уже нри температуре 574°. В случае карбоната натрия за тот же промежуток времени при 753° степень обмена составила А7,3%. Больший радиус атома молибдена в анионе МоС)4 и меньшая валентность углерода в анионе СОз но сравнению с серой из аниона 304 имеют следствием увеличение подвижности кислорода в реакциях обмена, что свидетельствует о меньшей прочности связи кислорода в МагМоО и КааСОд по сравнению с соответствующим сульфатом. [c.266]

Основными источниками образования нерастворимых осадков в топливах являются кислород-, серу- и азотсодержащие соединения, а также, по-видимому, соединения, включающие зольные элементы топлива. Это подтверждается повышенным содержанием кислорода, азота, серы и золы в осадке по сравнению с их количеством в топливе. Так, содержание серы в карбоидах, по нашим опытам, составляет 1,17% при общем содержании серы в крекинг-остатке 0,59%. Р. Б. Томпсон, Д. А. Ченикек, Л. В. Дрейг и Т. Симон обнаружили, что при содержании серы в топливе 1,28 и 0,96% и азота соответственно 0,01 и 0,02% в осадке было серы 3,38 и 3,58%, а азота 1,72 и 0,80% [32]. [c.41]

Способность железа (II) легко окисляться кислородом воздуха в присутствии фтористоводородной кислоты или фторидов. Сравнение двух серий опытов, проведенных в приборах Кука, одпа — с сульфатом железа (II) и серпой кислотой, другая — с сульфатом железа (II) и смесью серной и фтористоводородной кислот, показало, что во второй серии опытов получились без исключения пониженные результаты. Это может быть объяснено следующим образом Фторид железа (III), как и фторид марганца (III), в растворе почти совершенно не диссоциирован, в то время как сульфат железа (III) значительно диссоциирует с образованием ионов Fe " , которые противодействуют окислению ионов Fe " свободным кислородом. Поэтому окисление железа (II) в сернокислом растворе на воздухе идет медленно, а в присутствии фтористоводородной кислоты — очень быстро. В то время как раствор с ульфата н<елеза (II) в разбавленной серной кислоте, будучи выставлен на воздух в открытой чашке, в течение часа почти не изменяется в отношении содержания в нем железа (И), такой же раствор, но содержащий кроме серной кислоты еще и фтористоводородную, ytee за четверть часа претерпевает значительное окисление. Изменение его титра моя ет быть отмечено уже через несколько минут [c.994]

Пентафенилфосфол в растворе медленно окисляется кислородом воздуха в соответствующую окись фосфина, тогда как Р-ал-кильное производное реагирует быстро. Аналогично этому сера тоже легко образует соответствующие продукты присоединения. Осуществленные реакции показывают, что свободная пара электронов на атоме фосфора легко доступна, и возникает сомнение в ароматичности этих соединений. Следует, однако, четко представлять себе, что алифатические фосфины окисляются очень быстро, и о степени сопряжения фосфолов можно судить по относительной реакционной способности этих соединений и их нециклических производных. Сравнение с серой, атом которой весьма лабилен, приводит к выводу, что фосфиновая форма стабилизирована. [c.45]

Как и в случав диазомалонового эфира внходн циклопропанов увеличивается (табл.5), что,по мнение авторов, обусловлено меньшей нуклеофильноетьс ато ма кислорода по сравнению с серой и, соответственно, меньшей вероятностью обравования илида и его последующих превращений. [c.141]

Перегруппировки карбанионов встречаются в органической химии реже, чем перегруппировки карбониевых ионов (карбока-тионов). Положительно заряженный атом углерода является ненасыщенным, и поэтому обнаруживает сильное сродство к любой находящейся вблизи от него группе с неподеленной парой электронов. Азот, кислород, сера и галогены, обладающие неподеленными парами электронов, относятся к числу элементов, часто фигурирующих в органической химии. Вследствие этого они нередко принимают участие в перегруппировках, протекающих с образованием карбониевого иона. Естественно предположить, что элементы, которым для застройки внешней электронной оболочки не хватает пары электронов (например, бор или алюминий), будут активно участвовать в перегруппировках карбанионов. Однако исследования, основанные на этом предположении, еще только начинаются [1]. К настоящему времени известны примеры перегруппировок циклизации—дециклизации, протекающих как по катионному или свободнорадикальному, так и по анионному механизму сюда относятся, в особенности, перегруппировки трех-и четырехчленных циклов. Перегруппировки карбониевых ионов, связанные с 1,2-миграцией насыщенных алкильных групп, находят некоторую аналогию в химии карбанионов, где 1,2-перегруппировки тоже известны. Хотя между способностью карбониевых ионов и карбанионов вступать в перегруппировки имеется известный параллелизм, в целом число примеров карбанионных перегруппировок очень мало по сравнению с огромным материалом, накопленным при изучении перегруппировок карбониевых ионов. [c.235]

Теоретически не углеводородные органические соединения, содержащие в структурах кислород, серу и азот, будучи наиболее полярными компонентами нефтей, должны чрезвычайно легко адсорбироваться на поверхности минералов или растворяться в воде во время прохождения через насыщенные водой осадки. Из углеводородных соединений процессу адсорбции и растворению при миграции нефти должны подвергаться ароматические углеводороды как более полярные и легкорастворимые в воде соединения, по сравнению с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. Как показало большинство полевых и лабораторных исследований по выяснению миграции, на которые мы уже ранее ссылались, асфальтены и смолистые вещества также могут адсорбироваться на поверхностях минеральных частиц во время миграции. Вероятно, что при движении нефтей через адсорбционные среды в нефтях изменяется соотношение устойчивых изотопов углерода и С ). Как показали Силвермэн и Эпштейн (Silverman and Eps htein, 1958) в ароматических углеводородах соотношение С /С несколько выше, чем в алифатических соединениях (парафинах и нафтенах) для одних и тех же пределов кипения. Таким образом, с точки зрения селективной адсорбции на минеральных зернах соотношение С /С в нефти должно постепенно уменьшаться с увеличением миграционного пути. [c.113]

Скорости реакции крекинга кумола в присутствии различных добавленных веществ определены путем использования дифференциального реактора. Методика определения уже была описана ранее [4]. Использовался катализатор, описанный в разделе III, 1, параметры кзВо и G которого были определены Претером и Лего [4]. Константа адсорбции Кр для каждого добавленного вещества определялась подстановкой значений к Во, G и измеренных величин dajdt в уравнение (2). Когда данная частная проба кумола оказывалась неполностью очищенной от гидроперекиси кумола, на что указывало сравнение измеренной величины dnjdt с кривой на рис. 1,то константа Кр рассчитывалась по уравнению (9). Значения Кр, определенные таким способом для соединений, содержащих кислород, серу или азот, а также для некоторых чистых углеводородов, приведены в табл. 1. [c.605]

Видимо, подобным же образом можно объяснить способность кобальта давать глубокие электронные ловущки в ZnS (рис. 97), что используется для получения ZnS- u-фосфоров с особенно длительным послесвечением и большой чувствительностью к инфракрасному свету. Впрочем, образованию глубоких (как и мелких) ловушек содействует и такая примесь, как кислород (рис. 98), валентность которого не отличается от валентности замещаемой им серы. В случае ZnS- u-люминофора это частично может быть объяснено тем, что обеспечивая, в соответствии с принципом компенсации объема, растворение СпгЗ в ZnS (см. гл. V), кислород благоприятствует возникновению центров захвата типа Vs (компенсирующий дефект) и Vs uzn (продукт его ассоциации с атомом меди). Появление новых ловушек в присутствии кислорода объясняется также тем, что повышенная электроотрицательность го по сравнению с серой приводит к превращению в центры захвата ато- [c.221]

На ооновании приведенных данных о сравнении свойств кислород-, серу-, селеносодержащих пяти членных гетероциклических соединений нельзя дать однозначного ответа на вопрос о месте селенофена в ряду фуран — тиофен — селенофен. [c.313]

Сера принадлежит к группе кислорода, к которой относятся элементы, составляющие главную подгруппу шестой группы периодической системы кислород, сера, селен, теллур и полоний. Подобно галогенам, эти элементы образуют естественную группу сходных по свойствам элементов. Положение их в периодической системе свидетельствует о том, что они должны обладать хорошо выраженными свойствами металлоидов. Однако по сравнению с галогенами металлоидные свойства элементов этой группы выражены песколько слабее. Высшая положительная валентность у них равна шести, отрицательная валентность равна двум. С кислородом эти элементы образуют соединения более легко, чем галогены (у них на внешнем слое 6 электронов, а у галогенов 7), и сами окислы их более устойчивы, чем кислородные соеди-яения галогенов. Их водородные соединения, наоборот, образуются труднее и мопее устойчивы по сравнению с водородными соединениями галогенов. [c.151]

Условием образования заполненных внешних р-оболочек у ионов металлов Па группы и элементов группы кислорода является передача атомом металла двух внешних -электронов атому неметалла. В результате образуются двухкратно заряженные ионы с заполненными р -оболочками. Все соединения типа АВ между магнием, кальцием, стронцием и барием, с одной стороны, и кислородом, серой, селеном и теллуром — с другой, обладают структурами типа КаС1. Решетка типа СзС1 здесь не образуется из-за того, что ионы щелочноземельных металлов малы по сравнению с ионами галогенов. Можно ожидать образования структур типа КаС1 также и в соединениях кальция, стронция и бария с полонием, имеющим наибольшей атомный радиус среди элементов группы кислорода. Исклю- [c.168]

Как мы видели, тиофен более ароматичен, чем фуран. Это проявляется в большей устойчивости тиофенового цикла, в замаскированности характерных свойств двойных связей, в большей энергии резонанса. В свою очередь в фуране ярче проявляются свойства диена. Возможно, что такая разница объясняется отчасти повышенной электроотрицательностью кислорода по сравнению с серой и, как следствие, меньшей способностью отдавать пару электронов для создания ароматического секстета электронов и разной степенью р- и 5-характера свободных пар электронов в О и 5. [c.266]

Приготовление тиохромитов. Метод состоял в обработке исходного комплекса при 4.50° С в потоке смеси HoS и Нз (80 20). Налич11е водорода уменьшало разложение H S. Такие же результаты были получены nini нагревавии смеси порошков исходного комплекса и тиомочевины или тиоацетамида нри 450° С в течение 2 час в герметически закрытом сосуде, предварительно продутом водородом. Применяли 50%-ный избыток тиомоче-вины или тиоацетамида по сравнению с количеством, необходимым для полного замещения кислорода серой. [c.229]

Замещая гид )оксильную группу в молекуле фенола на SH-rpynny в ти-офеноле можно наблюдать изменение в спектре [5J. Полосы бензольного поглощения смещаются на 20—30 нм в длинноволновую область, Вероятно, это объясняется меньшей электроотрицательностью атома серы по сравнению с атомом кислорода. Сера слабее, чем кислород удерживает свои р-электроны, а следовательно возбуждается квантами меньшей энергии [4J. Большие изменения в спектре бензольного поглощения происходят при замещении водорода на фенильный радикал (см. дефипил). В спектре наблюдается широкая интенсивная полоса, соответствующая л->я переходу, которая является комбинацией полос [c.123]

При сравнении кислород- и ссрусодержащих органических соединений показано более сильное влияние атома серы, чем атома кислорода на спектр бензольного поглощения. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология