Алюминий акцептор электронов

Установлено, что относительная степень ионности сульфонатов значительно выше, чем у исходной сульфокислоты. Гидратация сульфонатов увеличивает степень их полярности. Сульфокислоты сорбируются на металле по протонированному водороду и являются акцептором электронов. Лишь наиболее кислые сульфонаты магния и алюминия относятся к числу акцепторов, а сульфонаты всех остальных металлов являются донорами электронов. [c.209]

Атом алюминия в такой структуре является акцептором электронной пары, т. е. кислотой по Льюису. [c.210]

Экспериментально изучена кинетика сульфатации образцов оксида алюминия, используемых в качестве катализатора в реакции Клауса, и определена количественная корреляция между сульфатацией и удельной поверхностью и содержанием железа в катализаторе. Атомы железа, находящиеся на поверхности структурных ячеек Y-Al O (тип - шпинель) и доступные действию окислителей и восстановителей, могут изменять свою валентность, т.е. могут служить донорами или акцепторами электронов, не образуя при этом отдельной фазы, а оставаясь в структуре шпинели. На основании этого предложен механизм процесса сульфатации [7]. [c.155]

Среди электронно-дефицитных элементов 13-й группы лишь бор может образовывать прочные ковалентные связи. Для остальных элементов более характерно образование ионных структур. Наличие вакантной р-АО приводит к тому, что атомы элементов этой группы выступают в роли акцепторов электронной пары, повышая свое КЧ до 4, но уже у алюминия становится возможным акцептирование электронных пар на вакантные d-AO, и тогда координационное число повышается до 6. [c.324]

Дальнейшее изучение полимеризации изобутилена и некоторых других мономеров показало, что катализаторами катионной полимеризации могут. являться и другие кислоты, галогениды бора, алюминия, титана и олова, т. е. вещества, представляющие собой сильные акцепторы электронов (электрофильные реагенты). При этом можно в соответствующих условиях получить полимеры с очень высокой молекулярной массой. [c.149]

В димерных галогенидах алюминия его к.ч. 4. При этом из четырех ковалентных связей три образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцептор-ному. В качестве акцептора электронной пары выступает А1, а в качестве донора — атом галогена. Здесь еще раз дает себя знать диагональная аналогия, существующая между алюминием и бериллием. [c.335]

Двойственный механизм катализа при реакции алкилирования в присутствии хлористого алюминия имеет интересную аналогию в закономерностях каталитического действия кислот [16]. В этом отношении наши данные примыкают к дуалистической теории катализа, что позволяет рассматривать реакции, протекающие в присутствии хлористого алюминия, как один из случаев общего кислотного катализа. Это становится еще более ясным, если принять во внимание, что в качестве катализаторов реакции алкилирования могут применяться не только акцепторы электронов типа галогенидов металлов, но и многие кислоты. [c.434]

До сих пор речь шла о развитии теории Бренстеда в направлении ее уточнения и расширения без изменения самого главного ее отправного положения, а именно положения об определяющей роли водорода в кислотно-основном взаимодействии. Между тем еще в 20-х годах Льюисом [147] были проложены новые пути развития теории кислот и оснований, пути, как говорят, ограничивающие культ протона . Льюис кислотами назвал акцепторы пары электронов, а основаниями — доноры этой пары (см. [ПО, гл. 16]). Со временем идеи Льюиса были распространены и на катализ [111, стр. 231]. Давно известные катализаторы — трехфтористый бор, галогениды алюминия, хлорное олово, хлорное железо — стали интерпретироваться как апротонные, или льюисовские, кислоты. Следуя за Шатенштейном [111], обосновавшим необходимость выделения водородных кислот в особую группу реагентов, целесообразно называть льюисовские акцепторы электронной пары кислотоподобными веществами. [c.347]

Соединения алюминия типа А Эз, как и аналогичные соединения бора, электронодефицитны в отдельных молекулах подобных соединений во внешнем электронном слое атома алюминия находится только шесть электронов. Поэтому здесь атом алюминия способен быть акцептором электронных пар. В частности, для галогенидов алюминия характерно образование димеров, осуществляемое по донорно-акцепторному способу (на схеме Г—атом галогена) [c.615]

Подобно ВНа1з тригалиды алюминия (кроме AIFg) — сильные акцепторы электронных пар — присоединяют молекулы-доноры, например [c.458]

Карбоний-ионный механизм каталитического крекинга исходит из кислотного характера алюмосиликатного катализатора, имеющего условную формулу яА120з /я5102-д Н20. На поверхности катализатора имеются каталитические центры двух видов протонные, где каталитическая функция принадлежит протонам (кислоты Бренстеда), и апро-тонные (кислоты Льюиса), где координационно ненасыщенный атом алюминия служит акцептором электронов. [c.89]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

Часто встречаются так называемые мостиковые соединения, в основе которых также лежит донорно-акцепторная связь. Одним из примеров может служить димер АЦСЦ он устойчив и диссоциирует иа молекулы А1С1 1 при 700"С. Мостиковая связь между атомами хлора и алюминия образуется за счет неподеленной электронной пары хлора (донора) и свободной р-орбитали алюминия (акцептора) [c.109]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает в присутствии сильных кислот или таких катализаторов, как фтористый бор ВРд, бромистый алюминий А1Вгд, хлористый алюминий А1С1з и т. п. Катализаторы этого типа — сильные акцепторы электронов Активные центры при катионной полимеризации появляются в результате возникновения положительного заряда у одного из углеродных атомов молекулы мономера. Прн этом образуется карбкатион (ион карбония). Например, полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора и прн участии (в качестве сокатали-затора) воды протекает следующим образом. Фтористый бор образует с водой комплексное соединение [c.450]

С образованием белого осадка — полимерного гидрида (А1Нз)п. Структура (А1Нз) — трехмерная сетка с мостиковыми связями А1- Н - - Al. Выше 100 °С он разлагается на элементы, водой гидролизуется с выделением водорода, является сильным восстановителем. Поскольку в гидриде алюминия имеется свободная Зр-орбиталь, он склонен к реакциям присоединения, выступая как акцептор электронной пары. Так, он присоединяет аммиак с образованием гидрида НзМ-А1Нз, который при нагревании до 150 С переходит в нитрид алюминия A1N. [c.151]

В димерных галогепидах алюминия его к. ч. 4. При этом из четырех ковалентных связей три образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцепторному. В качестве акцептора электронной пары выступает А1, а в качестве донора — атом галогена. Здесь еще раз дает себя знать диагональная аналогия, существующая между алюминием и бериллием (см. гл. VI, 1). Фторид алюминия получают синтезом из элементов или растворением гидроксида алюминия в плавиковой кислоте. Безводный AI I3 можно получить нагреванием алюминия в токе хлора или H I, а также пропусканием хлора над нагретой смесью Al Og с углем. Бромид и иодид алюминия синтезируют из элементов при нагревании. Хлорид алюминия выступает как сильный хлорирующий агент во взаимодействиях типа [c.152]

АОС, являюихиеся акцепторами электронов, способствуют созданию электронной недостаточности у атома переходного металла, и это повышает склонность последнего к образованию л -комплекса с молекулой а-олефина. Оливе связывают такое влияние комплексообразования на каталитическую активность с электронными эффектами заместителей у атома алюминия. С по- [c.148]

Свойства очень небольших агрегатов, состоящих всего из нескольких атомов металла, отличаются от свойств металла в описанном выше случае. Для таких агрегатов простая теория объемного заряда на поверхности раздела металл —полупроводник определенно неприменима, и в этом случае необходимо использовать локальный подход. Если агрегат состоит, например, из трех атомов, перенос уже одного электрона к носителю оказывает существенное влияние на свойства агрегата. Оценки потенциалов ионизации небольщих агрегатов серебра и палладия сделаны Бетцольдом [1] и Митчелом [3]. Например, для тетраэдра Ag4 потенциал ионизации составляет 4,7—6,0 эВ, и эта величина характеризует минимальное значение сродства к электрону носителя при образовании из Л 4 иона Лд+4 для тетраэдра Рс14 потенциал ионизации, по-видимому, составляет 5,5—8,0 эВ, если исходить из потенциала ионизации отдельного атома и вводить коэффициент пересчета, как в расчетах Бетцольда [1]. На поверхности некоторых окислов-изоляторов имеются центры — акцепторы электронов, для обнаружения которых широко используют образование катионов при адсорбции полициклических углеводородов (например, перилена). Потенциалы ионизации применяемых в этих целях ароматических углеводородов составляют 6,4—8,4 эВ. Следовательно, весьма логично допустить возможность переноса электронов от небольщих агрегатов металла к таким электроноакцепторным центрам, которые, как известно, способствуют образованию катионов ароматических углеводородов. К носителям, которые имеют электроноакцепторные центры данного типа, относятся алюмосиликаты и содержащая хлор окись алюминия [74, 75]. Сама окись алюминия даже [c.283]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Смещение и уподобление спектра анилина спектру бензола наблюдалось также В. А. Хадеевым в лаборатории А. Н. Теренина при образовании молекулярного соединения анилина с обезвоженным хлористым алюминием [4]. Е. этом случае вместо протона другой акцептор электронов, А1С1з, перемещал к аминогруппе избыточную электронную плотность из бензольного ядра, фиксируя свободную пару 25-электро-нов при атомах азота и алюминия [c.58]

Структура А может легко отдавать свой слабо связанный протон и, следовательно, ведет себя как кислота Бренстеда. Структура В обладает электроноакцепторными свойствами из-за наличия атома алюминия, который имеет свободную р-орбиталь. Превращение спектра анилина в спектр бензола может произойти лищь в том случае, когда избыточная электронная плотность, сообщаемая кольцу амино-групиой, локализуется на атоме азота. Таким образом, присоединение протона к аминогруппе анилина дает ион анилиния, спектр которого близко напоминает спектр бензола. Аналогичное поведение наблюдается при реакции анилина с безводным хлористым алюминием. В этом случае акцептор электронов связывает неподеленную пару электронов, давая аддукт с льюисовской кислотой. Поскольку изменения в спектре анилина, адсорбированного на специфических центрах алюмосиликата, могут быть объяснены этим способом, очевидно, что эти центры обладают или сильными электроноакцепторными, или протонодонорными свойствами. Спектр нафтиламина, адсорбированного на бентоните, показал, что на последнем присутствуют те же самые специфические центры, что и в алюмосиликатной системе. [c.61]

Менее ясен вопрос о полимеризации а-окисей под влиянием таких возбудителей, как алкилпроизводные алюминия. Если полимеризацию в системе АШд—этилен можно рассматривать как анионную, то применительно к окисям больше оснований ожидать катионного механизма. Это следует из результатов подробного исследования Кокли полимеризации окиси пропилена в присутствии триметилалюминия [145]. При полном исключении следов воды при 0° процесс ограничивается образованием циклических низкомолекулярных соединений, вплоть до пентамеров. Полимеризация идет медленно и обрывается до исчерпания мономера. Из кинетики реакции следует, что активные соединения образуются быстро и затем расходуются по реакции первого порядка. Одновременно с полимеризацией происходит медленное выделение метана скорость этого процесса меняется параллельно изменению скорости полимеризации. Для обеих реакций время убыли скорости вдвое составляет около 20 час. Эти данные согласуются со следующей схемой процесса. Триметилалюминий как акцептор электронов образует комплекс с мономером по кислороду (быстрая реакция) из-за относительно мал011 активности ЛШд как кислоты Льюиса для ионизации этого комплекса необходимо участие второй молекулы мономера [c.386]

Карбоний-ион подобно иону гидрония НзО" является характерной формой в кислой среде и получается только в присутствии кислотных катализаторов, т. е. с помощью веществ, которые могут служить донором протонов или акцептором электронных пар. Такими соединениями являются хлористый алюминий, серная, фосфорная, фтористоводородная и фтористоборная кислоты, пористые твердые материалы, пропитанные кислотами, безводные растворы хлористого или бромистого алюминия, обработанные кисло- [c.423]

Дальнейшее изучение свойств алюминия вне решетки возможно при регидратации цеолитов после активирования. В таких образцах появляется дополнительная линия алюминия со сдвигом, 3 ррт, обусловленная теми атомами А1 вне решетки, которые могут образовывать подвижные водные комплексы, т. е. существуют в высоко диспергированной форме. В табл. 7 количество алюминия, находящегося вне решетки цеолита (6.7 — п ), сравнивается с количеством алюминия, образующего подвижные водные комплексы ( дадв)- Из данных табл. 7 видно, что для образцов, активированных при 300 °С, более 70 % алюминия вне решетки находится в высокодиспергированной форме. С ростом температуры эта доля уменьшается и нри 600 составляет менее 3 %. Очевидно, эти комплексы алюминия действуют как акцепторы электронов, т. е. как кислые центры по Льюису. [c.105]

Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония — полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. При карбониевой полимеризации катализаторами служат соединения, являющиеся сильными акцепторами электронов (хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и т. д.), а полимеризующийся мономер является донором электронов (например, стирол в присутствии ЗпСЦ). [c.44]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминий акцептор электронов: [c.635] [c.132] [c.52] [c.251] [c.180] [c.94] [c.335] [c.335] [c.43] [c.134] [c.440] [c.61] [c.43] [c.335] [c.240] [c.152] [c.68] [c.119] [c.177] [c.256] [c.635] [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология