Окисление этилбензола в гидропероксид

С внедрением процесса производства оксида пропилена гидропероксидным эпоксидированием пропилена (фирма Халкон ) утвердился метод совместного получения оксида пропилена и стирола. Этот метод включает окисление этилбензола до гидропероксида, эпоксидирование пропилена, дегидратацию метил-фенилкарбинола. На 1 т оксида пропилена образуется 2,8 т стирола. По этой технологии работают крупнотоннажные установки в США (450 тыс. т стирола), Японии (225 тыс. т), Испании (90 тыс. т), [c.176]

Схема процесса окисления этилбензола в гидропероксид [c.66]

Окисление этилбензола в гидропероксид кислородом воздуха проводится при [c.66]

Получение гидропероксида этилбензола окислением этилбензола [c.215]

В результате окисления этилбензола наряду с гидропероксидом (на него расходуется более 98 % этилбензола) образуются метилфенилкарбинол и ацетофенон. Кроме того, в продуктах окисления обнаружены бензальдегид, бензойная и муравьиная кислоты, пероксид водорода, 2,3-дифенилбутан. [c.312]

При окислении этилбензола образующийся гидропероксид частично распадается по цепному механизму с участием пероксильных радикалов в кинетическом режиме [c.323]

Радикалы могут образоваться при взаимодействии накопившихся в реакционной смеси гидропероксидов с исходным углеводородом [27, 28] по реакции (2.3 ). На примере окисления этилбензола показано [29], что константа скорости реагирования пероксидных радикалов с гидропероксидом этилбензола на порядок выше, чем при реагировании с исходным этилбензолом. [c.14]

Окисление этилбензола Oj воздуха в гидропероксид с послед, взаимод. с пропиленом по р-циям [c.439]

Селективность превращения пропилена в а-оксид достигает 95— 97 7о. Селективность по гидропероксиду на стадиях его синтеза и эпоксидирования составляет 80—85%, но благодаря полезному использованию побочных продуктов окисления этилбензола и разло- [c.444]

Поэтому при окислении этилбензола и других углеводородов, содержащих вторичные С—Н-связи, получить гидропероксид с высокой селективностью представляется трудной задачей. [c.323]

В настоящее время установлено, что реакция получения гидропероксида этилбензола протекает по схеме, учитывающей параллельно-последовательный механизм образования ацетофенона и возможность рекомбинации радикалов непосредственно в метилфенилкарбинол и ацетофенон (а не через стадию образования гидропероксида). Следовательно, схему окисления этилбензола можно представить следующим образом [c.313]

Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этилбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксвдирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. Тем не менее, даже такая многоступенчатая структура технологии дает возможность получать целевые продукты с селективностью по оксиду пропилена 95—97 % и выходом стирола по этилбензолу до 90 %. Таким образом, рассматриваемое производство можно отнести к высокоэффективным. Более того, такая технология является ярким примером сопряженных производств, обеспечивающих одновременное получение нескольких целевых продуктов, позволяет выпускать стирол с качеством более высоким, чем при дегидрировании (с точки зрения процессов полимеризации) и заменить экологически грязное производство оксида пропилена хлоргидринным способом. В связи с многостадийным характером технологии следует выделить в ней узлы, обеспечивающие высокие конверсии за один проход — эпоксидирование, дегидратация, гидрирование, и не обладающие таким характером - получение гидропероксида этилбензола. В этом случае ограничения по конверсии этилбензола связаны с последовательным характером побочных реакций и взрывоопасностью гидропероксида при высоких концентрациях в температурных условиях (140-160 С) протекания реакции. Соответственно, рециркуляционные потоки, направленные на полное использование исходного сырья, имеют [c.321]

Объясните, почему селективность по гидропероксиду при окислении этилбензола ниже, чём при окислении изопропилбензола. [c.368]

В аналогичную реакцию вступают и другие алкилбензолы. При этом получают соответствующие гидропероксиды, которые также разлагаются минеральной кислотой с образованием фенола. В частности, конечными продуктами окисления этилбензола по кумольному методу являются фенол и ацетальдегид. [c.60]

Что касается условий проведения этого процесса, то необходимо отметить, что окисление этилбензола при температурах 100—120 °С (применяемых при окислении изопропилбензола) протекает с очень низкой скоростью [0,05—0,07 моль/(л-час)]. Увеличить скорость окисления этилбензола при высокой селективности образования гидропероксида можно лишь за счет повышения температуры и с использованием катализаторов. В частности, при температуре 140—160 °С скорость накопления гидропероксида достигает 1 моль/(л час) при селективности 82-91 %. [c.313]

Таким образом, окисление этилбензола осуществляют при / = 140-160°С и давлении 0,25 МПа до достижения выхода гидропероксида 10-13% (мае.). [c.314]

Окисление этилбензола до гидропероксида проводится обычно в каскаде реакторов барботажного типа при 140-150 °С и давлении 0.3-0.5 МПа в присутствии ионов щелочных металлов. Селективность образования гидропероксида составляет 83-85 %, а содержание его в оксидате - 10-12 %. Побочные продукты этой первой стадии процесса - ацетофенон, метилфенилкарбинол и кислоты. Ионы щелочных металлов, являющиеся ядами для следующей стадии эпоксидирования, удаляют, гидропероксид этилбензола укрепляют до концентрации около 25 % вакуумной ректификацией оксидата. [c.93]

На глубоких стадиях окисления этилбензола в присутствии солей никеля образуется приблизительно равное количество фенола и ацетальдегида, концентрация которых в ходе реакции возрастает. По-видимому, это обусловлено гетеролитическим распадом гидропероксида под влиянием модифицированной формы катализатора — комплекса ацетилацетоната никеля (И) с фенолом. [c.59]

В состав продуктов окисления этилбензола в присутствии солей магния входят гидропероксид, ацетофенон и метилфенилкарбинол. [c.61]

Высокая селективность по гидропероксиду (свыше 80%) отмечалась при катализе окисления этилбензола нафтенатом натрия (процесс проводился в пенном режиме). [c.61]

При окислении этилбензола в присутствии солей металлов постоянной валентности характерно увеличение доли радикального распада гидропероксида в 1,5—2,5 раза по сравнению с таковым при катализе индивидуальным ацетилацетонатом никеля (табл. 2.2). [c.62]

Повышение скорости и селективности процесса окисления этилбензола до гидропероксида достигается также добавлением [c.62]

Рис. 2.3. Зависимость селек тивности окисления этилбензола (по гидропероксиду) от глубины превращения этилбензола.

Этилбензол широко используют для производства стирола, изопропилбензол — для окисления до гидропероксида (производство фенола), а также для получения а-метилстирола. [c.81]

Основным промышленным методом производства стирола является дегидрирование этилбензола. Некоторое значение имеют процессы производства стирола хлорированием этилбензола с последующим дегидрохлорированием, а также через стадию окисления этилбензола до гидропероксида. а-Метилстирол может быть получен дегидрированием изопропилбензола или через его гидропероксид. [c.132]

Окисление ароматических углеводородов проводят как в газовой (паровой), так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления (деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и вгор-алкилбензолов в гидропероксиды, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны окислением метилбензолов и н-алкилбензолов получают карбонильные соединения и особенно ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный аммонолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно- и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [c.257]

В промышленности осуществлено получение пропиленоксида и стирола совместным окислением пропилена и этилбензола. В этом синтезе промежуточным окислителем является гидропероксид этилбензола. Весь процесс включает три стадии окисление этилбензола воздухом [c.208]

По-видимому, эффективные катализаторы окисления в КООН (первичные продукты окисления) должны обладать активностью по отношению к реакциям инициирования цепи и быть мало эффективными в реакциях радикального распада образующихся в процессе окисления активных интермедиатов [2, 3]. Кроме разработанных нами каталитических систем, до настоящего времени не были предложены эффективные катализаторы селективного окисления этилбензола в 1 -фенилэтил-гидропероксид, ФЭГ. Например, в присутствии известных гомогенных и гетерогенных катализаторов на основе соединений металлов переменной валентности селективность окисления этилбензола в ФЭГ 5 < 90% при степени конверсии (по израсходованному КН) С< 5% [3-5]. [c.235]

Основным новым промышленным применением гомогенного катализа является синтез пропиленоксида путем каталитического эпоксидирования пропилена с помощью алкилгидропероксидов [3]. Пропиленоксид является важным промежуточным соединением для получения пропиленгликоля, глицерина и полиэфиров большой интерес представляют продукты, одновременно образующиеся из алкилгидропероксидов. Гидропероксиды получают окислением этилбензола или изобутана после эпоксидирования образуются соответственно 1-фенилэтанол и трет-бутиловый спирт. Дегидратацией 1-фенилэтанола получают стирол грег-бутиловый спирт используют в качестве добавки к бензину или для синтеза метакриловой кислоты. [c.331]

Получение гидропероксида этилбензола. Жидкофазное окисление этилбензола молекулярным кислородом является медленной цепной реакцией с вырожденным разветвлением цепи. Okh -ление этилбензола до ГП протекает значительно труднее, чем [c.224]

Очистка сточных вод и газовых выбросов. Сточные воды в процессе совместного получения пропиленоксида и стирола формируются, главным образом, на стадиях окисления этилбензола, нейтрализации тяжелого эпоксидата и дегидратации МФК. В ни.х содержатся примеси этилбензола, АФ, МФК, гидропероксида этилбензола, стирола, солей органических кислот. [c.235]

Для отечественной промышленности этот метод получения пропиленоксида имеет ряд преимуществ не только по сравнению с этилбензольным, но и с изобутановым вариантами производства. Окисление ИПБ в гидропероксид протекает значительно легче, чем окисление этилбензола и изобутана и освоено в СССР в крупном масштабе. ИПБ в этом процессе используется как переносчик кислорода и расходуется мало, так как предусматривается отдельная стадия гидрирования ДМФК до ИПБ — исходного продукта для синтеза гидропероксида кумола. Б этой связи реализация кумольного метода возможна в гораздо больших объемах по сравнению с этилбензольным и изобутановым вариантами, развитие которых сдерживается дефицитом сырья и ограничением сбыта сопряженного продукта. Кумольный метод производства пропиленоксида по сырью близок к процессу получения фенола и ацетона, и имеет общие с ним технологические стадии. Поэтому создание кооперированного производства пропиленоксида и ацетона позволит решить не только проблему повышения селективности процесса получения фенола за счет переработки побочных ДМФК и АФ путем их совместного гидрирования с ДМФК, образующимся в эпокси-дировании, но и будет способствовать снижению капитальных затрат в обоих производствах за счет совмещения стадий алкилирования бензола и окисления ИПБ. Блок-схема совместного производства пропиленоксида, фенола и ацетона приведена на рис. 3.23. [c.240]

В основе технологии получения гидропероксида этилбензола лежит реакция жнцкофазного окисления этилбензола молекулярным кислородом. Окисление этилбензола до гидропероксида протекает труднее, чем окисление изопропилбензола. [c.312]

Пропессы селективного окисления этилбензола и кумола в гидронероксиды имеют большое практическое значение, поскольку их используют, например, в многотоннажных производствах, таких как производство оксида пропилена и стирола (а-фенилэтилгидропероксид), или фенола и ацетона (гидропероксид кумила) [1]. Т. к. большинство известных ката.тизаторов, соединений металлов переменной валентности, активно разрушают гидропероксиды [2], задача селективного окистения алкил-аренов в ROOH имеет большое значение и с теоретической точки зрения. [c.235]

Жидкофазное окисление этилбензола в гидропероксид с последующим эпоксиднрованием а-олефинов ( Халкон -про-цесс) [c.57]

Первые работы по окислению этилбензола молекулярным кислородом были опубликованы, в начале нашего столетия, в них отмечалось, что в отсутствие катализаторов окисление при комнатной температуре протекает по бензильному атому углерода с образованием ацетофенона. При окислении этилбен-зола в присутствии оксидов меди и железа было получено до 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола, что также указывает на протекание реакции окисления по атому углерода, связанному с ароматическим кольцам. В более мягких условиях этилбензол окисляется в гидропероксид, впервые выделенный в форме натриевой соли. В дальнейшем было показано, что 1-фенилэтилгидропероксид является первичным молекулярным продуктом жидкофазного окисления этилбензола [137]. [c.58]

Заметные количества 1-фенилэтилгидропероксида образуются при окислении этилбензола в присутствии кобальтовых солей (органических кислот стеариновой, толуиловой, смоляных и жирных кислот фракции С7—Сю) в количестве 0,001 % (масс.) в расчете на кобальт, причем природа кислотного остатка практически не влияет на скорость накопления гидропероксида. [c.59]

Основными продуктами жидкофазного окисления этилбензола в присутствии соединений кобальта и меди является 1-фенил-этилгидропероксид (свыше 75% ), ацетофенон и метилфенилкар -бинол, причем селективность по гидропероксиду колеблется в пределах 10% в зависимости от природы лиганда используе- мого катализатора. Еще большее влИяние на селективность окисления оказывает концентрация катализатора, рост которой приводит к снижению выхода 1-фенилгидропероксида (табл. 2.1). Особенностью катализа окисления этилбензола соединениями меди (II) является присутствие в продуктах реакции фенола, бензальдегида и ряда неидентифицированных продуктов, [7], Образование фенола, по-видимому, происходит так же, как и в случае использования соединений никеля, за счет гетеролитического распада. Образование бензальдегида возможно в результате деструктивного превращения алкоксильных радикалов [144] [c.60]

Так, смесь стеаратов Со и Мп, взятых в соотношении 1 1 позволяет проводить окисление этилбензола до бензойной кислоты, содержание которой значительно преобладает над содержанием кетона. Введение азотсодержаш,их гетероциклических соединений, например хинолина, в качестве добавки к стеарату кобальта [145] направляет окисление этилбензола до гидропероксида, выход которого за 35 ч. при 108°С составил 9% (мол.). Увеличение отношения концентраций стеарата кобальта к концентрации хинолина значительно повыш аёт с1вдрость окисления этилбензола и приводит к снижению выхода Ьфенилэтилгидро-пероксида. [c.61]

Процесс окисления пропилена гидропероксидом этилбензола в присутствии катализаторов с целью получения пропилена и стирола запатентован фирмой Hal on (США), называемый в настоящее время процесс оксирейн (Охугап). [c.211]

Основным методом производства стирола является каталитическое дегидрирование этилбензола, осуществляемое в присутствии промотированных катализаторов на основе оксида железа. В последнее время все большее распространение получает метод, связанный с проведением гидронероксидного эпоксидирования олефинов. Жидкофазным окислением этилбензола в присутствии щелочных катализаторов получают гидропероксид этилбензола, который направляют на каталитическое эпоксидирование олефинов (в основном пропилена). Образующийся при этом фенилметилкарбинол дегидрируют на оксид- [c.174]