Кобальт металлоорганические соединения

Сернистые соединения в общем влияют на синтетические катализаторы незначительно, однако сырье, подобное арланскому, как правило, характеризуется повышенной смолистостью и содержит азотистые соединения и тяжелые металлы (ванадий, кобальт, никель). Эти металлы содержатся в нефтях в виде металлоорганических соединений и в основном концентрируются в остатках, однако попадают и в вакуумные газойли. В вакуумных, газойлях некоторых сернистых нефтей содержание ванадия (0,6-=-1,0) 10" %, а содержание никеля (0,3- -0,6) 10 %. В процессе крекинга эти, казалось бы, ничтожные количества металлов отлагаются на катализаторе, в результате чего его активность и избирательность снижаются. Так, никель ускоряет образование кокса и способствует реакциям дегидрирования с обогащением газа водородом. Избыточное коксообразование вызывают и другие тяжелые металлы. [c.142]

Наиболее активными и распространенными катализаторами процесса Мерокс являются фталоцианины кобальта (металлоорганические внутрикомплексные соединения - хелаты) в растворе щелочи или нанесенные на твердые носители (активированные угли, пластмассы и др.). [c.518]

Металлы, имеющие каталитическое действие в виде металлоорганических соединений, следующие алюминий, кобальт, железо, хром, цирконий, ванадий, натрий, калий, литий, цинк и др. Их каталитическое действие проявляется эффективно особенно в присутствии хлористого никеля и четыреххлористого титана [187 [. [c.321]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Кроме диспергирования воды в мазуте, уменьшить содержание сажистых частиц в продуктах его сгорания можно за счет применения присадок. В качестве таких присадок в большинстве случаев используют металлоорганические соединения, которые в процессе сгорания топлива распадаются с образованием окисла металла, являющегося катализатором в реакциях окисления частиц сажи. Проведенные исследования по изучению действия присадок показали, что железо, марганец, кобальт, никель и хром существенно снижают образование сажи при сжигании нефтепродуктов, а эффективность применения натрия, цинка, свинца, ванадия мала. [c.353]

В некоторых работах установлено образование так называемых гидридов стехиометрического состава для железа, кобальта и никеля путем восстановления их солей металлоорганическими соединениями в присутствии водорода [96, 97]. Однако до сих пор еще нет безупречных доказательств их индивидуальности и ничего не известно о строении их молекул. [c.115]

Металлоорганические соединения кобальта были исследованы в связи с возможным применением их в качестве антидетонационных средств считают, что при их использовании на стенках цилиндров образуется меньше отложений, чем в случае тетраэтилсвинца [c.165]

Для нанесения металлических покрытий используется термическое разложение некоторых нестойких металлов [4, 6, 7], способных переходить в парообразное состояние и разлагаться при относительно низких температурах. Этим требованиям удовлетворяют, в частности, карбонилы, нитрозилы, гидриды металлов и некоторые металлоорганические соединения. Наибольшее применение находят карбонилы металлов, и в первую очередь карбонил никеля, который легко переходит в парообразное состояние в атмосфере двуокиси углерода, азота или водорода и распадается на металл и окись углерода при 190—205° С. Из карбонилов других металлов следует назвать карбонилы хрома, кобальта и вольфрама (температура разложения соответственно 290, 375 и 400° С). Карбонилы металлов весьма летучи, поэтому их хранят при низкой температуре (—40° С) или в среде окиси углерода. [c.140]

Это можно, очевидно, объяснить тем, что альдегиды при медленном выпадении кобальта реагируют с ним, давая металлоорганические соединения. [c.84]

Необычной для металлоорганических соединений оказалась в этом случае высокая электрофильность связи металл—углерод. Действие нуклеофилов (Nu) умеренной силы, таких, как ионы хлора или пиридин, приводит к гетеролитическому расщеплению этой связи, т. е. к образованию продуктов нуклеофильного замещения у атома углерода с соответствующим заместителем. Изучение хелатов кобальта этого типа представляет интерес в том отношении, что они являются моделями природных кобальт-органических соединений ряда витамина как уже отмечалось в предыдущей главе. [c.166]

Среди других металлоорганических соединений высокими антидетонационными свойствами обладают некоторые соединения, содержащие железо, медь, кобальт, хром, калий, теллур, таллий и др. Наиболее исследованы в качестве антидетонаторов соединения железа и меди пентакарбонил железа (ПКЖ), дициклонентадиенил железа (ферроцен) и внутрикомплексные солн меди. Физические свойства железоорганических антидетонаторов приведены в табл. 5. 36. [c.306]

Металлоорганические соединения, которые обычно реагируют подобно полярным соединениям, могут давать свободные радикалы, когда под влиянием физического или химического воздействия происхо]щт отщепление одного электрона, Магнийорганические соединения ведут себя подобным образом при электролизе (в) или в присутствии металлических солей — акцепторов электронов o l2,Fe lз,AgBг. Так, после добавления следов хлористого кобальта конденсация с галоидными алкилами протекает, по-видимому, по радикальному механизму (г). Опытные данные позволяют считать, что при этом сначала происходит двойное разложение, приводящее к образованию нестойкого кобальторганического соединения. Спонтанное разложение последнего дает радикал К-и хлорид кобальта низшей валентности. Имеющийся в молекуле этой соли неспаренный электрон затрачивается на образование второго радикала К - из галоид алкил а. Действительно, среди продуктов реакции обнаружены продукты конденсации радикалов Н и Н . [c.376]

Научные исследования посвящены изучению пространственной и электронной структуры неорганических и металлоорганических соединений, в частности комплексов переходных металлов (марганца, железа, кобальта, никеля), карбонилов металлов. Совместно с Дж. Уилкинсоном опубликовал работы Современная неорганическая химия (т. 1—3, русский перевод 1969) и Основы неорганической химии (русский перевод 1979). Открыл (1964) существование кратных ( четверных ) связей в анионе Rea lgJ . [c.260]

С ЭТОЙ ТОЧКИ Зрения можно предположить, что металлооргаиические соединения циркония, таллия и хрома в опытах Вудса реагируют через стадию образования свободных радикалов, а термически относительно более устойчивые ароматические соединения кобальта в опытах Хараша и металлоорганические соединения серебра и золота в опытах Вудса реагируют без образования кинетически независимых частиц—через стадию возникновения активного комплекса. [c.287]

Другую группу нестехиометрических соединений, занимающих промежуточное положение между клатратными соединениями минералов и чисто органических веществ, составляют соединения вернеровского типа [58]. Металлоорганические соединения, например моноаммин-дицианид никеля (II) или тетра-(алкилпиридин)-дитио-цианат никеля (II), способны к избирательному аддуктообразованию. С их участием возможно выделение некоторых ароматических веществ из смесей. Другие соединения, содержащие металл, например железо, никель, медь и кобальт, образуют структуры с полостями включения, которые, подобно минеральным структурам, могут 6у ществовать и без молекул- гостей . В дальнейшем возможно будут найдены пути синтеза канальных, а также клеточных структур на ёснове этих веществ. Их важные характеристики и свойства рассмотрены в главе шестой. [c.498]

Процесс изомеризации ВНБ проводят при 80—200° и мольных отношениях соединения кобальта к ВНБ от 0,0001 до 0,05, металлоорганического соединения к соединению кобальта от 0,5 до 10 и активирующего агента к соединению кобальта от 0,25 до 4. Например, при изомеризации ВНБ (0,5 мол.) на каталитической системе, состоящей из бисциклопентадиеиилкобальта (2 ммол.), триизобутилалюминия (8 ммол.) и очищенного кислорода (2,5 ммол.), при 150° за два часа выход ЭНБ составил 82,4 вес. %. [c.76]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

С другой стороны, возможности идентификации элементов с этими специфическими реагентами ограничены влиянием других элементов. Пользуясь соответствующими реагентами и связывая мешающие элементы в бесцветные комплексы с реагентами, применяемыми для разложения, можно устранить это влияние. Например, железо можно замаскировать в присутствии никеля или меди добавкой к реагенту для разложения тартрата натрия—калия. Мешающие элементы можно также перевести в нереакционное состояние по отношению к специфическому реагенту при помощи предварительного окисления или восстановления. Иногда для этой цели пользуются неустойчивостью некоторых металлоорганических соединений в определенных средах. Типичным примером служит неустойчивость рубеанатов меди и никеля в разбавленном растворе цианида калия, в то время как соответствующий рубеанат кобальта сравнительно стабилен в такой среде. [c.58]

Первым среди таких соединений был открытый в 1951 г. ферроцен — соединение железа с двумя цикло-пентадненильными остатками. Химия этого соединения в известной степени сходна с химией ароматических соединений типа бензолов. Полученные производные ферроцена были широко использованы для дальнейших синтезов. Благодаря высокой активности связей углерод — металл в этих соединениях ферроценильный остаток можно легко передавать другим атомам и составлять самые разнообразные комбинации с участием остатков ферроцена. В последние годы получены циклопентадиенильные и бензольные производные титана, циркония, ванадия, урана, кобальта, никеля. На их основе получены первые красители и лекарственные препараты, а также сендвичевые регуляторы горения, неядовитые (в отличие от тетраэтилсвинца) антидетонаторы моторного топлива. Еще трудно предсказать в полном объеме практическое значение развития химии сендвичевых металлоорганических соединений. Однако уже теперь ясно, что эти вещества весьма перспективны. В частности, можно утверждать, что соединения такого типа играют важную роль во многих многотоннажных промышленных каталитических процессах тяжелого органического синтеза . [c.117]

В последнее время широко применяется каталитическая система, состоящая из солей кобальта и металлоорганических соединений 22-24. Преимуществом этой системы является возможность ползгчения высокорегулярных lfш -полибутадиенов (содержание г мс-1,4-звеньев достигает 97—98%). Кроме того, эта система выгодна с точки з ения экономики и технологии, так как концентрация кобальта в растворе очень низка (0,01—0,03 г/л растворителя), что упрощает стадию дезактивации катализатора и удаления его из полимеризата . К недостаткам катализаторов, содержащих соли кобальта, можно отнести их высокую активность, что приводит к получению полимеров очень высокого молекулярного веса и даже разветвленных (вплоть до образования гель-структур), а также неустойчивость раствора, содержащего соли кобальта . [c.47]

При взаимодействии галогенидов кобальта с фенилмагнийга-логенидами вместо металлоорганических соединений образуется дифенил. Имеется косвенное подтверждение тому, что нестойкие арильные соединения являются промежуточными продуктами реакции. Например, реакционная смесь, образующаяся при добавлении хлористого кобальта к раствору фенилмагнийбромида, способна поглощать большие объемы водорода с выпадением в осадок твердого гидрида СоНг. Полагают, что реакция протекает следующим образом [c.165]

Некоторые индивидуальные металлоорганические соединения переходных металлов—дипиридильные ком плексы алкилов железа, никеля и кобальта [903—905] [c.175]

Молекулярная структура бис-циклопентадиенилванадия ( 5H5)2V была определена методом дифракции рентгеновских лучей [15] на кристаллах, полученных возгонкой. Молекулы представляют собой пентагональные антипризмы и по своей структуре весьма похожи на бис-циклопентадиенильные соединения железа, кобальта и никеля. Это еще не дает права безоговорочно поместить ванадиевый сэндвич в сферу действия схемы связей, предложенной Моффитом для ферроцена, которая обсуждалась в последней части гл. 2, но, по всей вероятности, позволяет сделать вывод, что делокализованные связи с циклопентадиеновыми кольцами для ванадия наиболее предпочтительны, и можно ожидать, что химия его металлоорганических соединений будет развиваться в этом направлении. [c.260]

Если сродство карбанионов к протону линейно связано не только с их сродством к катиону ртути, но и со сродством к катионам других металлов [120—122], то подобные уравнению (20) зависимости между параметрами электрохимического восстановления и рАГа должны наблюдаться и для других металлоорганических соединений. Мы проанализировали данные, имеющиеся в литературе [136, 137], и кашли, что уравнение (20) справедливо для ацетилацетонатных комплексов палладия и ацидопентааммиака-тов кобальта. Эти соединения восстанавливаются но следующим [c.44]

В последнее время появились патенты, в которых для изомеризации ВНБ в ЭНБ предлагается использовать комплексные металлоорганические катализаторы Циглера-Натта, т. е. различные соли или ко.мплексы металлов переменной валентности в сочетании с металлоорганическими соединениями. Одна из таких каталитических систем получается при взаимодействии солей кобальта с алюминийорганиче-ским соединением, например, триизобутилалюмииием [20]. В качестве соли кобальта применяют ацетилацетонат, нафтенат, дитретичиобутил-бензоат и др. Например, к 87 г ВНБ и 1 г ацетилацетоната кобальта добавляют 2 мл триизобутилалюминия, раствор перемешивают в течение 3-х часов ири температуре 144° концентрация ЭНБ в продуктах реакции составила 96,4%, выход олигомеров 15 вес. % Температура и время реакции изомеризации ВНБ сильно влияют на выход ЭНБ. [c.75]

В последние годы для получения различных металлоорганических соединений широко используется метод поликоординации, представляющий собой одну из разновидностей равновесной поликонденсации. В качестве органических лигандов исполбзуются тетракетоны, тет-раоксимы, оксикетоны, диаминокислоты, дифенилфосфи-новые кислоты и другие соединения, содержащие комплексообразующие группы. Металлоорганические полимеры могут включать такие металлы, как медь, железо, кобальт, никель и др. Ниже приведен перечень этих металлов [6, 7] [c.12]

Комплексы металлов с прочими лигандами. Разнообразные л-комплексы переходных металлов, интерес к которым в последнее время заметно возрос, по характеру электрохимического поведения в ряде случаев напоминают инертные комплексы металлов с органическими лигандами. Обстоятельные обзоры по электрохимии широкого круга металлоорганических соединений содержат сведения о потенциалах полуволн в различных средах, об электронном влиянии заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа, о реакциях металлкарбонильных комплексов с л-связанными углеводородными лигандами и комплексов переходных металлов, содержащих ст-связи [98, 99]. Для я-комплексов сэндвичевого типа (дициклопентадиенильных и бис-ареновых) характерны реакции, протекающие с изменением формальной степени окисления центрального атома. В отличие от л-циклопентадиенильного лиганда л-дикарбонильный лиганд стабилизирует металл как в высшем, так и в низшем состоянии окисления [98]. Так, для дикарбаллиль-ных комплексов кобальта, никеля и палладия наблюдали обратимые электрохимические стадии, например [c.137]

Наряду с наиболее хорошо исследованными комплексами кобальта [18, 287, 288, 580, 581, 664, 668—677] изучены хироптические свойства многочисленных металлоорганических соединений никеля, меди и молибдена [21, ПО, 111, 130, 131, 152—154, 283—288,576, 649, 650]. Среди работ, посвященных хироптическим свойствам платиновых комплексов [21, ПО, 111], необходимо упомянуть о недавнем исследовании взаимодействия дихлоро(1,5-гексадиен) платины (II) с (5)-ос-метилбензиламином [667]. Реакция присоединения приводит к производному, содержащему а-связь углерод—платина. Получается моно- и биядерный продукт, причем оба обнаруживают сложный эффект Коттона на кривых КД [667]. Общая периодическая зависимость, связанная с ионным потенциалом лан-танидных(1П) ионов, проявляется на спектрах ДОВ D-(—)-1,2-пропилендиаминтетраацетатных комплексов лантанидоБ [678]. [c.102]

Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлоорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогени-дами металлов IV —VUI групп). Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Так, например, катализаторы на основе TII4 и триизобутил-алюминия являются весьма эффективными при получении 1,4-цмс-полибутадиена (содержание 1,4-г ис-звеньев в полимере достигает 95%). Введение в каталитическую систему 1 моль диэтилсульфида на 1 моль TII4 приводит к образованию 1,4-г/ анс-полибутадиена (содержание 1,4-т/ анс-звеньев до 90%). [c.245]

Последствия каскада Оже наблюдались в металлоорганических соединениях, например в ацетилацетонате кобальта [137] (рис. 11.22) и тетрафенил-борате кобальтициния [139]. Полученные результаты трудно объяснить, так как в этих соединениях ион кобальта первоначально трехвалентен. Каскад Оже не дает механизма образования состояний более низкой валентности, [c.490]