Жидкофазное хлорирование катализаторы

На рис. 26 и 27 показаны основные типы хлораторов. Различают газофазное и жидкофазное хлорирование. Температура процессов хлорирования колеблется от О до 500 °С. Жидкофазное хлорирование проводят в присутствии катализаторов (металлического железа, треххлористого железа, треххлористого алюминия и др.). [c.111]

Процесс жидкофазного хлорирования в. принципе состоит в том, что газообразный хлор пропускают через жидкую реакционную массу. Барботируя через жидкость, хлор растворяется -в ней, и химическая реакция протекает в растворе. Образующийся хлористый водород десорбируется и удаляется в виде газа, а жидкие продукты хлорирования постепенно накапливаются в реакционной массе. Эти процессы обычно протекают при облучении или в присутствии инициаторов. В отдельных случаях (при хлорировании керосина и парафина) рекомендован катализатор — свободный иод, но и здесь предпочтительны фотохимическая реакция или использование инициаторов. [c.156]

Эти реакции имеют общее значение для введения гидроксильной группы в ароматическое ядро однако в некоторых случаях они протекают через образование промежуточного соединения — бензина (дегидробензола, разд. 23-3,В) и могут приводить к перегруппировке. В процессе производства фенола по методу Рашига используется высокотемпературное жидкофазное хлорирование бензола действием соляной кислоты и кислорода с последующим гидролизом образующегося хлорбензола (без его предварительного выделения) при 400 над силикатным катализатором. Этот метод неприменим в обычных лабораторных условиях. [c.304]

Жидкофазное хлорирование бензола (гомогенная каталитическая реакция) также может служить примером аппаратурного оформления процессов в системе жидкость — твердое тело — газ. Насадка колонны, состоящая из железных колец и являющаяся поставщиком катализатора гомогенной каталитической реакции между бензолом и хлором, омывается потоками бензола и хлора, подаваемыми снизу вверх. [c.434]

При жидкофазном хлорировании бензола (или хлорбензола) с использованием катализатора хлорида марганца при отсутствии в реакционной среде железа получается дихлорбензол с более высоким содержанием орто-изомера, чем при использовании обычных коммерческих катализаторов (я/о=1,4 1 и более). Поскольку содержание железа не должно быть более 2 млн , предпочтителен реактор, выполненный из стекла или никеля. В качестве катализатора применяют МпС . Одно из преимуществ процесса — невысокая чувствительность к влаге, что снимает необходимость тщательной осушки реагентов. Температура хлорирования 27—74 °С. Соотношение изомеров дихлорбензола (га/о) в продукте хлорирования можно довести до 0,8. [c.136]

Жидкофазное хлорирование идет в среде инертного растворителя при инициировании, например, фотохимически. Газофазное хлорирование может проходить-в объеме при 400—500°С и двух-, трехкратном избытке хлористого метила или на катализаторе при 200—300 °С. В последнем случае отношение хлористого метила и хлора может быть близким к стехиометрическому. [c.12]

Жидкофазное хлорирование винилиденхлорида в присутствии катализаторов [c.147]

Жидкофазное хлорирование бензола или его хлорпроизвод-шых в присутствии хлоридов железа, алюминия, сурьмы, мышьяка л других катализаторов — переносчиков хлора, например [c.438]

Жидкофазное хлорирование толуола при 80 °С в присутствии катализатора — хлорного железа [c.448]

Жидкофазное хлорирование этилена проводят в реакторах при температуре 45—60° С в присутствии катализатора — хлорного железа. Получаемый дихлорэтан подвергают пиролизу, нагревая до 480 — 500° С. В качестве катализатора применяют гранулированный активированный уголь, окись алюминия, силикагель и железо. Полученные газы подвергают разделению на винилхлорид, хлористый водород, непрореагировавший дихлорэтан и другие примеси. [c.91]

Процессы жидкофазного хлорирования осуществляются аналогично газофазным под действием температуры, освещения или ионизирующего излучения, химических инициаторов и катализаторов. Ввиду того, что жидкофазные процессы проводятся при относительно низких температурах, роль инициаторов при их осуществлении более значительна. [c.51]

Гомогенный катализ может быть использован не только при газофазном хлорировании, но и при хлорировании алканов в жидкой фазе. В качестве растворимых катализаторов жидкофазного хлорирования могут служить перекиси и азосоединения. Одним из наиболее доступных и удобных среди таких соединений является азо-бис-изобутиронитрил. Обычно распад его в ощутимой степени происходит при температуре не ниже 70° С. В условиях [c.259]

Обычно производство винилхлорида из этилена проводят в две стадии сначала получают дихлорэтан, который затем дегидрохлорируют до винилхлорида. Получение дихлорэтана осуществляется жидкофазным хлорированием этилена в присутствии катализаторов — хлоридов меди, железа или сурьмы [c.359]

Колонные реакционные аппараты применяют для процессов в фаза.к жидкость — газ и жидкость — жидкость . Имеются случаи использования для химических процессов типовых тарельчатых и насадочных колони, однако реакционные колонны имеют ряд конструктивных особенностей, связанных в первую очередь с необходимостью теплообмена и наличием катализатора. В колонных аппаратах проводят реакции жидкофазного окисления органических продуктов, хлорирования, гидрирования и ряд других процессов органической и неорганической химии. Насадочные реакционные колонны часто имеют в качестве насадки катализатор. [c.249]

Гидрохлорирование этилена осуществляется по технологической схеме, представленной на рис. 12.13. Безводный хлористый водород и сухой этилен (90—95%) смешивают приблизительно в равных мольных пропорциях и направляют в реактор 1. Смесь газов при 35—38 °С поступает в нижнюю часть, реактора и проходит через раствор катализатора — смесь хлористого алюминия с хлористым этиленом или более высококипящим хлорированным растворителем. Тепло, выделяющееся при гидрохлорировании, отводится охлаждающими змеевиками. Для обеспечения жидкофазного состояния продуктов реакции требуется давление около 275 кПа. Избыток жидкости из реактора перетекает в подогреватель, а затем — в испаритель 2. Пары хлористого этила (и растворителя) направляются в систему очистки. Жидкость из испарителя перекачивают в промежуточный бак 4, куда добавляют свежий хлористый алюминий, после чего охлажденная смесь поступает в реактор 1. Пар, выходящий из испарителя, содержит небольшое количество метана, этилена, хлористого водорода и хлорированных углеводородов. Хлористый водород удаляют промывкой водой в скруббере 3, а органические компоненты в виде пара подают в ректификационную колонну 5. При отдувке из колонны удаляются неконденсирующиеся газы, а хлористый этил и воду отбирают как дистиллят. Продукт сушат декантацией и отправляют на склад. [c.407]

Отходящий газ обрабатывают так же, как при жидкофазном радикально-цепном хлорировании, но с тем отличием, что ввиду незначительного количества НС1 его обычно поглощают водой, сбрасывая разбавленную соляную кислоту в канализацию. Лучше, однако, для снижения количества сточных вод получать более концентрированную кислоту и использовать ее для заводских нужд. Жидкие продукты реакции, если это необходимо, очищают от катализатора и подвергают ректификации. [c.120]

Жидкофазное оксихлорирование этилена. В процессах производства хлорвинила из этилена через 1,2-дихлорэтан в качестве побочного продукта на каждую молекулу хлорвинила образуется 1 моль хлористого водорода. Для утилизации этого хлористого водорода был разработан процесс жидкофазного окислительного хлорирования этилена на медном катализаторе . [c.192]

Получать 1,1,2-трихлорэтан путем хлорирования 1,2-дихлорэтана можно разными способами. К ним относятся 1 такие варианты фотохимического метода, как жидкофазный и парофазный. Возможно также хлорирование в жидкой фазе и без воздействия света в присутствии перекисных инициаторов или других соединений, способных распадаться с образованием свободных радикалов. Этот способ является перспективным для применения в промышленности. В соответствующих условиях в присутствии катализатора пары дихлорэтана могут взаимодействовать с хлором. Для всех способов характерно образование полихлоридов по дости- жении определенной степени превращения. Поэтому реакцию приходится проводить со значительным избытком ди- хлорэтана (35—50%). [c.13]

В промышленности осуществляют гидрохлорирование ацетиленовых углеводородов для получения таких ценных продуктов, как винилхлорид и хлоропрен. Процессы можно проводить в жидкой и газовой фазах. Основные типы реакторов для жидкофазного гидрохлорирования— реактор с рубашкой для газофазного хлорирования— кожухотрубные теплообменные аппараты, трубное пространство которых заполнено катализатором, или реактор с псевдоожиженным слоем катализатора. [c.90]

Хлорирование проводится в темноте либо в жидкой, либо в паровой фазе, и может ускоряться нагреванием, светом и такими катализаторами, как йод, металлы, галоиды металлов или другие агенты, способные превращать молекулу хлора в атомы хлора [664, 665]. Замещение происходит в различных позициях, и контроль возможен только в ограниченных размерах [430, 668, 669]. Так, метан хлорируется с получением некоторого количества всех четырех возможных хлорпроиззодных в реакции с пропаном получается либо первичный, либо вторичный хлориды. Жидкофазное хлорирование дает более высокий выход первичных продуктов замещения. [c.144]

Для каталитического жидкофазного хлорирования особый интерес представляют относительно новые органические катализаторы, к которым относятся перекись бензоила и азо-бис-изобутиронитрил [17—20]. Каталитическая роль таких органических соединений заключается в их способности в условиях хлорирования углеводородов или их низших хлоридов распадаться с образованием свободных радикалов, дающих начало цепной реакции благодаря образованию атома хлора. Приводим схему образования атомарного хлора азо-бггс-изобутиронитрилом . [c.362]

В табл. 11 приведены данные о составе дигалогенидной фракции, образующейся при жидкофазном хлорировании бензола, при обычной температуре, в присутствии хлорного железа или хлористого алюминия как катализаторов. [c.175]

X. получают также газофазным хлорированием H2 I2 в объеме или в присут. катализатора (AI2O3, песок и др.) либо жидкофазным хлорированием при 80-90 °С и давлении до [c.294]

Галогениды металлов VI группы используются главным образом для ускорения реакций галоидирования и полимеризации. В обзоре Данцигера [507] приводятся сведения о применении хлорида молибдена для жидкофазного хлорирования бензола и фталевого ангидрида, причем в последнем случае хлористый молибден является единственным эффективным катализатором. [c.577]

Гексахлорциклопентадиен s lg получают двухступенчатым хлорированием циклопентадиена или пентан-пентеновых фракций. Вначале по той же причине, как и в предыдущем случае, проводят жидкофазное хлорирование, получая продукт с приблизительной брутто-формулой sHs ls или 5H5 I7. Затем в трубчатом аппарате или в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора (или теплоносителя) осуществляют совмещенный процесс хлорирования и отщепления НС1, при использовании пентан-пентеновой фракции дополняемый циклизацией продукта на одной из промежуточных стадий [c.141]

Получение. Впервые получен в Голландии в 1795 г. ( голландская жидкость ). Получают прямым или окислительным хлорированием этилена. Побочными продуктами синтеза могут быть трихлорэтан, дихлоралканы, различные непредельные соединения, Другой промышленный способ — паро- или жидкофазное хлорирование этана в присутствии катализатора — 1,2-дибром-этана или хлоридов металлов (Эйтингон 1,2-Di hIoroethane. ., ). [c.357]

Жидкофазное хлорирование трихлорэтилена хлором или монохлористой серой в присутствии катализаторов (например, Fe la) или при облучении светом [c.186]

В промышленности 2-монохлорпропионовую кислоту получают периодическим жидкофазным хлорированием пропионовой кислоты в присутствии катализаторов. [c.286]

Жидкофазное хлорирование проводят в барботажном реакторе в присутствии азобисизобутиронитрила при 90—100 °С. Образующийся полихлорбутан направляют в реактор газофазного хлорирования. Реакция протекает при 480—500 °С в псевдоожиженном слое катализатора. Продукты реакции подвергают охлаждению, разделению и ректификации. В результате ректификации выделяют легкокипящие продукты (возвращают в процесс), тетрахлоруглерод, перхлорэтилен и гексахлорбутадиен-1,3-сырец. [c.438]

Гексахлорциклопентадиен получают высокотемпературным (500 °С) хлорированием пентан-амиленовых углеводородных фракций или двухступенчатым хлорированием циклопентадиена, получаемого, в свою очередь, деполимеризацией дициклопентадиена. На цервой стадии проводят жидкофазное хлорирование циклопентадиена в растворе полихлорциклопентанов при 90—95 °С, в результате чего образуется смесь тетра- и пентахлорциклопеи-танов. Затем в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора при использовании пентан-амиленовой фракции проводят совмещенный процесс хлорирования и дегидрохлорирования с последующей циклизацией конечного продукта [c.444]

Синтез 1,2-дихлорэтана прямым жидкофазным хлорированием этилена проходит в реакторе 1, а окислительное хлорирование этилена — в реакторе 2. Этилен подают примерно в равных количествах в оба реактора. В реактор 1 (стальной полый аппарат) одновременно подают хлор в количестве, обеспечивающем избыток этилена 1—3%. В колонне сохраняют постоянный уровень жидкости, в которой растворен катализатор РеС1з. Тепло реакции отводится за счет испарения паров дихлорэтана-1,2 и конденсации их в конденсаторе 3. Непрореагировавшие газы после улавливания паров дихлорэтана-1,2 направляют на абсорбцию. 1,2-Дихлорэтан-сырец промывают кислотой, щелочью, водой в аппарате 5 (на схеме указан один аппарат) для удаления остатков катализатора и направляют в колонну азеотропной осушки 8. [c.254]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

При хлорировании в жидкой фазе классический ион карбония, очевидно, не образуется, и положительный заряд рассредо-тачивается по молекуле, поэтому заместители оказывают несколько меньший эффект, чем в реакциях, например, гидратации, где он очень значителен. Жидкофазное хлорирование этилена протекает в основном в среде дихлорэтана, используемого в качестве растворителя. Процесс проводят в присутствии катализатора (например, РеС1з) или без него. Несмотря на огромное количество материала по процессу хлорирования этилена, механизм и кинетика жидкофазного процесса освещены слабо. При достаточно низких (до 30°С) температурах хлор почти исключительно присоединяется по двойной связи повышение температуры способствует увеличению выхода продуктов заместительного хлорирования, содержание которых становится заметным при температуре выше 30 °С. Соотношение подаваемых реагентов также влияет на выход продуктов заместительного хлорирования. [c.54]

Примером такой реакции является, в частности, жидкофазное хлорирование монохлорбутана, главным образом, в дихлорбутаны в среде н-пентана (20]. Обычно эта реакция проводилась фотохимически, так как в отсутствие света она практически не идет. Однако оказалось достаточным небольших количеств (0,5—0,6%) инициатора, чтобы реакция эффективно протекала в темноте при комнаткой температуре. Здесь любопытно обратить внимание на некоторые закономерности распада рассматриваемого инициатора (правильнее говорить в данном случае — катализатора). Преимущества азодинитрила диизомасляной кислоты по сравнению с другими аналогичными веществами связаны с тем, что распад этого соединения протекает с образованием двух совершенно одинаковых радикалов [c.83]

Методы хлорирования. Хлор медленно реагирует с парафиновыми углеводородами в темноте при нормальных температурах, поэтому хлорирование осуществляется активированием хлора посредством нагревания, света или катализаторов. В промышленности применяют термические и фотохимические методы, и в зависимости от способа активации процессы классифицируются как фотохимические жидкофазные, термические жид-кофадные, фотохимические нарофазные или термические парофазные. [c.56]

Каталитические реакции, протекающие при Бзаииодействии двух или более фаз, широко распространены в химической промшленности. Сюда можно отнести, например., процессы жидкофазного окисления углеводородов, хлорирование бензола, гидрохлорирование ацетилена и др. Особенно большой интерес представляют процессы, протекающие в присутствии твердых катализаторов, как например, ясидкофазное гидрирование органичесстх соединений. [c.228]

Интенсификация жидкофазного процесса хлорирования возможна, прежде всего, за счет применения катализаторов, не загрязняющих реакционный продукт и тем самым исключающих трудоемкую стадию отмывки. Перспективными в этом направ-, лении представляются иммобилизованные катализаторы, когда Г гомогенный катализатор нанесен на твердый носитель. Идея, 5 гетерогенизации гомогенных катализаторов, возникшая в на- чале 70-х годов, основана на сочетании высокой активности го-А могенного катализатора с высокой технологичностью гетероген-ного. Имеется в виду закрепление комплекса хлорида металла на поверхности твердого сорбента (минерального или органического). Иммобилизованные катализаторы, в которых хлориды металлов введены в полимерные гели, представляют большой практический интерес, так как позволяют регулировать активность, варьируя вид металла, растворители и способ приготовления полимерного лиганда. Таким образом, гетерогенизация катализаторов открывает широкие возможности для разработки катализаторов с запрограммированными свойствами. [c.17]

Могут быть использованы разные варианты реакторных узлов, содержащие две ступени обе с псевдоожиженным слоем катализатора, или первая — жидкофазное аддитивное хлорирование, а вторая — превращение продуктов I стадии в перхлоруглеводороды в псевдоожиженном слое катализатора возможны даже трехступенчатые агрегаты с постепенным повышением температуры от 460 до 560 °С. [c.141]