Фазовые превращения влияние давления

Болталин А.И., Глазунова Т.Ю., Болталина О.В., Беззубов A.A. Влияние переходных металлов на окисление и фазовые превращения фуллерена СбО прн высоких температурах и давлениях .................................169 [c.14]

Влияние переходных металлов на окисление и фазовые превращения фуллерена С о при высоких температурах и давлениях. [c.169]

Большинство простых веществ является типичными металлами. У ряда элементов металлическими свойствами обладают лишь некоторые их модификации. К металлам относятся элементы главных подгрупп первых четырех групп периодической системы, все элементы с внешними й(- и /-оболочками электронов. Несколько модификаций, как с металлическими, так и с неметаллическими свойствами, образуют, например, С, Р, Аз, 8Ь, 5е. Устойчивость отдельных модификаций сильно зависит от внешних условий. В последнее время подробно исследовано влияние давления на фазовые превращения. Установлены общие [c.359]

Уменьшение навески исследуемого образца дает следующие преимущества повышает разрешающую способность метода способствует равномерному распределению температурного поля в образце, а отсюда резко снижается время фазовых превращений уменьшается влияние на результаты анализа парциального давления газа, выделяющегося из образца в процессе его нагревания. Использование малых навесок, кроме того, весьма ценно в случаях анализа образцов, получаемых в микроколичествах. [c.18]

Уравнение Клапейрона — Клаузиуса применимо к любому виду фазового перехода первого рода испарению, плавлению, полиморфному превращению в твердых веществах. Как видно, влияние давления на температуру перехода будет зависеть от знаков АЯ и А У и соотношения их абсолютных значений. [c.52]

Результаты по влиянию давления на растворимость одних веществ в других и на фазовые превращения давно уже вышли из стадии лабораторных исследований п сделались достоянием промышленного применения. [c.228]

Давление. Влияние давления определяется знаком (направление смещения равновесия) и величиной (степень смещения равновесия) изменения объема в процессе. Так, сжатие повышает температуры плавления, кипения и сублимации для этих фазовых превращений АУ > 0. В соответствии с тем, что АУ , < АУ е < А суб., Т возрастает с давлением очень мало, весьма существенно, а еще значительнее (см. рис. 11.27 и с. 128). Ясно также, что для температур плавления таких веществ, как лед, сурьма и висмут, для которых плотность кристаллической фазы меньше плотности жидкости, т. е. [c.133]

В связи с изучением явлений образования новой фазы С. В. Горбачев (1941 г.) вывел приближенные уравнения для расчета влияния радиуса капелек жидкости на температуру отвердевания и размеров кристаллов на температуру плавления. Уточняя эти соотношения, он разработал также способы расчета влияния давления и температуры на АН, ДУ и дР/дТ, сопровождающие фазовые превращения. Полученные уравнения позволяют осуществить расчет равновесия с помощью непосредственно измеренных физических свойств вещества в равновесных фазах [ с1У/дР)т, (дУ/дТ)р, (дР/дТ)г], а также обратную задачу —найти его механические и термомеханические свойства. [c.222]

Влияние гидростатического давления на парацетамол было прослежено на двух эффектах анизотропные изменения структуры одной и той же полиморфной формы при нагружении и фазовое превращение моноклинной формы (I) в ромбическую (II). [c.39]

В связи с этим автором выдвинута гипотеза о возможности существования фуллеренов в структуре углеродистых сплавов на основе железа, их участии в структурных и фазовых превращениях и влиянии на физико-механические свойства сталей и чугунов, широко используемых для изготовления оборудования нефтегазовой отрасли. Разработка данной гипотезы позволит не только по-новому представить роль углерода в формировании структуры сплавов, но и более глубоко оценить закономерности ее адаптации к внешним воздействиям. Вполне вероятно, что фуллерены могут образовываться и в поверхностных слоях металла аппаратов нефтепереработки, вследствие специфики условий их работы (высокие температуры и давление, диффузия углерода). [c.4]

Объектом исследования химической кинетики является химический процесс превращения реагентов в продукты. Можно возразить, что химическая реакция является предметом исследования и ряда других химических дисциплин, таких как синтетическая и аналитическая химия, химическая термодинамика и технология. Следует отметить, что каждая из этих дисциплин изучает химическую реакцию в своем определенном ракурсе. В синтетической химии реакция рассматривается как способ получения разнообразных химических соединений. Аналитическая химия использует реакции для идентификации химических соединений. Химическая термодинамика изучает химическое равновесие как источник работы и тепла и т. д. Свой специфический подход к химической реакции имеет и кинетика. Она изучает химическое превращение как процесс, протекающий во времени по определенному механизму с характерными для него закономерностями. Это определение нуждается в расшифровке. Что именно в химическом процессе изучает кинетика Во-первых, реакцию как процесс, протекающий во времени, ее скорость, изменение скорости по мере развития процесса, взаимосвязь скорости реакции с концентрациями реагентов - все это характеризуется кинетическими параметрами. Во-вторых, влияние на скорость и другие кинетические параметры реакции условий ее проведения, таких как температура, фазовое состояние реагентов, давление, среда (растворитель), присутствие нейтральных ионов и т. д. Конечный результат таких исследований - количественные эмпирические соотношения между кинетическими характеристиками и условиями проведения реакции. В-третьих, в кинетике изучают способы управления химическим процессом с помощью катализаторов, инициаторов, промоторов, ингибиторов. В-четвертых, кинетика стремится раскрыть механизм хи- [c.15]

Первый член уравнения (II. 145), заключенный в фигурные скобки, характеризует влияние фазового превращения, второй — сжимаемость среды при изменении давления, третий — изменения сечения канала на падение давления, обусловленное ускорением потока. [c.147]

На фазовое равновесие двухкомпонентных (бинарных) систем могут оказывать влияние три параметра температура, давление и концентрация. Однако при кристаллизации из растворов основной интерес представляют жидкая и твердая фазы данной системы. Поскольку давление незначительно влияет на равновесие между жидкой и твердой фазами, фазовые превращения могут быть представлены на диаграмме температура — концентрация. [c.351]

ДЛЯ целого ряда других веществ, адсорбированных на непористых и пористых адсорбентах. Следует отметить, что наличие фазовых превращений может быть установлено только в области мономолекулярной адсорбции и лишь в том интервале относительных давлений, в котором структурные особенности адсорбента еще не оказывают существенного влияния на форму изотермы адсорбции. [c.739]

Энтальпия жидких или твердых веществ. Если пренебречь влиянием давления на изменение объема жидкости, т. е. считать, что /7=пост. и, что не происходит никаких фазовых или химических превращений, то в соответствии с формулой (II, 79) изменение энтальпии определяется уравнением [c.71]

Использование высоких давлений открывает большие возможности для изучения влияния давления на фазовые превращения при одновременном изоморфном замещении в кремнеземе и в системах с его аналогами при одинаковых и различных координациях крайних членов соответствующих изоморфных рядов. [c.187]

Показано, что для большинства систем ангидрид — амин температура начала реакции в твердой фазе совпадает с температурами плавления квазиравновесных эвтектик (табл. 57). На протекание реакции в твердой фазе равновесная эвтектика оказывает гораздо меньшее влияние, чем квазиравновесная эвтектика , т. е. начало реакции совпадает с моментом фазового превращения (переход одних кристаллических модификаций в другие). Применение повышенных давлений (до 1550 кГ/см ) при поликонденсации ангидридов с аминами в твердой фазе отрицательно сказывается на ходе реакции, так как при этом повышаются температуры плавления соответствующих эвтектик и, следовательно, температуры реакции удаляются от температуры плавления такого типа эвтектик . [c.252]

Одной из первых публикаций, посвященных агрегатным превращениям, была статья А. В. Раковского Теоретические исследования по вопросу о взаимных превращениях фаз > [1730]. Различные аспекты термодинамики равновесия однокомпонентных гетерогенных систем отражены во многих исследованиях, в частности в [1731—1756]. Так, в [1732—1734] приведены уравнения кривых фазовых превращений, в [1735] проанализировано влияние однофазного давления на пара- [c.29]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ И ФАЗОВОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ НА ТЕПЛОВОЙ ЭФФЕКТ РЕАКЦИИ [c.129]

Значительная интенсификация процесса сушки при контактном методе нагрева обусловлена наличие.м градиента общего давления внутри материала, под влиянием которого проис.ходит увеличение скорости переноса пара в десятки раз. Интенсивность сушки достигает 40 кг/м час. Чтобы увеличить интенсивность сушки, очевидно, необходимо увеличить градиент общего давления за счет резкого увеличения скорости фазового превращения. [c.290]

Если активность гидратированной формы катализатора выше исходной, и катализатор достаточно чувствителен к порциальному давлению водяных паров (Рн,о)> выше Рщ , тем лучше работает катализатор. Наиболее заметно влияние реакционней среды на катализатор в тех случаях, когда изменение его. состава приводит к фазовым превращениям. При этом активность фаз в общем случае может различаться сколь угодно сильно. [c.41]

Уравнение (IX.139) является распространением уравнения Клапейрона— Клаузиуса на фазовые превращения в двухкомпонентной системе. Оно определяет влияние температуры на общее давление пара над фазой, состав которой остается неизменным. [c.234]

Выявленные особенности изменения степени извлечения тяжелых углеводородов объясняются фазовыми превращениями, происходящими при контактировании абсорбента с потоком газа. Из выражения (20.12) следует, что основное влияние на ( 2сз )еч оказывает разница значений и Отношение соРо/ оРсо 1- Так, при изменении давления от 4 до 12 МПа при д = 0, кг/м мольные доли увеличились на один-два порядка. Аналогичная картина наблюдается и при других значениях д. [c.513]

В области сверхвысоких давлений (см. Высоким давлением обработка материалов) получены кристаллические модификации углерода (кубический алмаз, гексагональный лонсдэлеит), двуокиси кремния (моноклинный коусит и тетрагональный стишовит), нитрида бора (кубический боразон со структурой сфалерита и гексагональная модификация со структурой вюр-цита). При высоких давлениях увеличивается вклад металлической связи,что установлено для алмаза, кремния и германия. Кремний при давлении 123 ООО ат и германий при давлении 200 ООО ат приобретают структуру белого олова и св-ва металлов. Большое влияние на П. в м. и на кинетику фазовых превращений оказывают примеси, проникающее излучение (нейтроны, гамма - лучи), [c.219]

При больших значениях рс (в низком и среднем вакууме) выделяемая теплота фазового превращения не успевает передаваться через теплопроводящую систему к хладагенту. При этом изменение давления насыщения соответствующего температуре охлаждаемоц поверхности, не может оказать заметного влияния на коэффициент конденсации к. Чтобы обнаружить такой эффект, нужно было бы иметь бесконечно большую тепловую проводимость системы или понизить температуру охлаждаемой поверхности до величин совсем другого порядка по сравнению с действительно осуществимыми. [c.120]

Хотя смазки на оксистеарате лития химически сравнительно просты [102], важное промышленное значение и универсальность побудили провести обширные исследования методов их производства. Разработаны условия их производства при низкой, средней и высокой температурах. Ниже 166 °С (максимальная температура при паровом обогреве и минимальная — для первого фазового превращения) хорошее влияние оказывают введение эстолида и медленное добавление масляной основы [80] в сочетании с медленной подачей пара под повышенным давлением во время омыления [34] или эффективной гомогенизацией [339]. В случае производства этих смазок при 166 — 196 °С, когда кристаллы мыла менее прочны и, не растворяясь, диспергируются с образованием гелеобразной структуры, благоприятное влияние оказывает быстрое охлаждение с 193 до 166— 182 °С, после чего следует проводить гомогенизацию в условиях высоких напряжений сдвига [155] или ноддерживать высокое соотношение масло мыло в концентрате во время омыления [125]. Приготовлению смазки при высокой температуре благоприятствует охлаждение со скоростью более 2 °С в минуту от температуры плавления примерно до 150 X [18, 232] или рециркуляция части консистентной смазки при охлаждении холодным маслом [ПО]. Замена 12-оксистеариновой кислоты (вырабатываемой из импортируемого в США касторового масла) жирными кислотами местного производства, например, получаемыми из олеиновой кислоты (окисление до диоксистеариновой кислоты [83], этоксилирование и гидрирование [54] или только этоксилирование [78]) неизбежно сопровождается снижением выхода смазки или температуры ее плавления или ухудшением других свойств. [c.137]

Уравнение (20) является распространением известного уравнения Клапейрона—Клаузиуса на фазовые превращения в двухкомпонентной системе. Оно определяет влияние температуры на общее давление пара над адсорбционной фазой, состав которой остается неизменным. Этому уравнению можно придать вид, удобный для практических расчетов, если учесть, что [c.67]

ИЗУЧЕНИЕ влияния ДАВЛЕНИЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА РАСТВОРИМОСТЬ И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В СИСТЕМАХ гпСи—ЩО, гпВгг—Н2О, [c.193]

Давление. Влияние давления определяется знаком (направление смещения равновесия) и величиной (степень смещения равновесия) изменения объема в процессе. Так, сжатие повышает температуры плавления, кипения и сублимации для этих фазовых превращений А1/>0. В соответствии с тем, что < Ак с < АУеуб ,, [c.133]

Из111енение кристаллической структуры мономера может качественно менять характер влияния давления. Полимеризация акрилонитрила [84] при приложении давления 5000 атм замедляется во всем интервале температур. Скорость этой реакции резко менялась выше и ниже Г=—100°,. где предполагается фазовый переход. Максимум скороста превращения наблюдается вблизи Г=—100°. При —98° полимеризация акрилонитрила (а-модификации) плавно за- [c.342]

Подобно тому, как нет универсальных ХГО, нет и универсальных ФГО. Отсутствие химических превращений ФГО в процессе вспенивания, конечно, устраняет все химические проблемы взаимодействия продуктов термораспада и полимера, о которых речь шла выше. Это, однако, не снимает, а, напротив, во многом усложняет понимание физических явлений, происходящих при испарении или десорбции ФГО. В самом деле, сегодня при рассмотрении закономерностей вспенивания полимеров с помощью ФГО молчаливо предполагается, что в композиции происходит только один физический переход — испарение низкокипящей Нчидкости или десорбция газа. В действительности же реальная картина значительно сложнее. Как правило, одновременно или же с некоторым опозданием наряду с испарением (десорбцией) во вспениваемой массе идут и обратные превращения конденсация или ресорбция под влиянием увеличивающегося давления газа в системе и при соприкосновении газа с более холодными участками формы. В свою очередь увеличение давления газов приводит к повьпнению температуры кипения (испарения) ФГО, в результате чего от внешнего источника нагрева отбирается большее количество тепла по сравнению с рассчитанным заранее. Весь этот сложный комплекс фазовых превращений в конечном итоге не позволяет с высокой точностью задавать и регулировать столь важную физическую характеристику пенопластов, как объемный вес. [c.153]

Влияние давления на процесс кристаллообразования обусловливается изменениями температуры фазового превращения, энергии активации и поверхностной межфазной энергии. При этом рост энергии активации с давлением связан с сопутствующим увелвгаением вязкости. С другой стороны, при повышенных давлениях наблюдается уменьшение поверхностного натяжения [76], обусловленное, видимо, уплотнением жидкости и приближением ее к стрз туре кристалла. Однако само повышение вязкости с ростом давления действует подобно понижению температуры. Иными словами, давление должно сдвигать кривую зависимости скорости зарождения кристаллов в сторону более высоких температур. Высказанные положения подтверждаются экспериментальными данными [76, 87]. [c.61]

Диаграмма на рис. XIII, 2 построена при условии, что давление постоянно. Такой способ построения диаграмм состояния наиболее употребителен, так как на практше с изменениями температуры приходится иметь дело чаще, чем с изменениями давления. Кроме того, небольшие изменения давления практически не оказывают влияния на диаграммы состояния конденсированных систем. Однако иногда встречается необходимость проследить за фазовыми превращениями, протекающими при постоянной температуре под влиянием изменения давления. В этом случае плоская диаграмма фаз двухкомпонентной системы получается в результате сечения объемной диаграммы (см. рис. ХИ1,1) плоскостью, перпендикулярной оси температур. Простейший случай подобного сечения изображен ва рис. ХШ. 5. [c.361]

Как можно видеть на примере рассмотренных исследований, метод э. д. с. позволяет прямыми измерениями определять изменение изобарно-изотермического потенциала в результате химической реакции при различных давлениях, а определение производных dEjdT и дВ/дР позволяет вычислить все термодинамические величины, характеризующие химическую реакцию и фазовые превращения, происходящие в веществах, образующих эти цепи. В ближайшее время мы предполагаем изучить влияние давления на э. д. с. ряда гальванических цепей. [c.514]

Далеко не для всех веществ, с которыми приходится иметь дело при получении люминофоров, удается найти необходимые данные для расчета. Следует, однако, иметь в виду, что наиболее существенное влияние на результаты вычислений оказывают величины теплот образования АЯД а также фазовых превращений АЯ°превр. Влияние теплоемкостей Ср по,сравнению с ними невелико. Поэтому для оценки Ср вполне могут быть использованы приближенные правила. Согласно одному из них, называемому, правилом Дюлонга и Пти, атомные теплоемкости твердых веществ при постоянном давлении и комнатной температуре примерно равны 6,2 кал1град г-атом (это вытекает из того обстоятельства, что атомы в кристаллической решетке обладают лишь тремя колебательными степенями свободы [23]). При температуре первого фазового перехода (плавления или полиморфного превращения) атомная теплоемкость всех веществ также составляет приблизительно одну и ту л е величину, равную 7,25 кал/град - г-атом [23]. Пользуясь этими значениями и правилом Неймана — Коппа, согласно которому молекулярная теплоемкость соединения Ср равна сумме атомных теплоемкостей, можно вычислить значения Ср для двух температур и, считая в первом приближении Ср линейной функцией температуры, найти коэффициенты а я Ь выражения [c.273]