Фосфорная кислота, этерификация

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Но, по-видимому, стабилизирующее действие фосфорных кислот и их эфиров заключается не только в блокировании катализаторов. Еще раньше Терехова и Петухов [119] предположили возможность эфирообразования фосфорных кислот с концевыми гидроксильными группами, что должно повышать термостойкость концевых групп, наиболее подверженных распаду. Наличие связанного фосфора в полиэфире подтверждало возможность прямого взаимодействия эфиров фосфорных кислот с полиэтилентерефталатом [1201. Была подтверждена [117] реакция этерификации гидроксильной группы этиленгликоля фосфорными кислотами. Кроме того, было установлен [c.94]

Следует иметь в виду, что при этерификации фосфористой кислоты спиртами в присутствии сильных кислот возможно диспропорционирование фосфористой кислоты до фосфина и фосфорной кислоты. [c.402]

К образованию мостичных связей способны не только органические кислоты. Серная кислота не образует средних эфиров, однако фосфорная кислота может при этерификации ею целлюлозы давать, как предполагают, сшитые продукты. Так было показано, что при обработке целлюлозы однозамещенной солью фосфорной кислоты и щелочного металла получаются нерастворимые в медноэтилендиами-новом комплексе продукты при содержании фосфора более чем 1.6 %. Реакция сшивания может быть представлена следующей схемой [c.204]

Ортофосфорная кислота дает три ряда эфиров — средние и два ряда кислых. Эфиры фосфорной кислоты можно получать этерификацией спиртов. Чаще, однако, их получают, действуя хлорокисью фосфора на алкоголяты [c.118]

Брожению и сгоранию в процессе клеточного дыхания за счет (в конечном итоге) кислорода воздуха подвергаются не сами монозы, а их сложные эфиры с фосфорной кислотой. Этерификация моносахарида фосфорной кислотой в водном растворе осуществляется при действии на него аденозинтрифосфата. [c.462]

Модификация фосфором. Этерификацией новолаков фосфорной кислотой или реакцией с оксихлоридами фосфора получают модифицированные фосфором ФС. Реакцию с бифункциональными оксихлоридами фосфора проводят в диоксане при 20—60 °С [13,21,22] [c.113]

Эфиры фосфорной кислоты — высококипящие жидкости, лишь очень медленно гидролизуемые водой, быстрее щелочами и разбавленными кислотами. Эфиры, образованные этерификацией высших спиртов (и фенолов), находят применение как пластификаторы пластмасс и для извлечения солей уранила из водных растворов. [c.118]

Этерификация (сложные эфиры). Бора трифторида эфират. Борная кислота. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты Ионообменные смолы Метил-грег-бутиловый эфир, Триметилфосфит. Триэтилоксония борфторид [c.672]

Это соединение далее ацилируется жирными кислотами с длинной цепью по двум гидроксильным группам глицеринового остатка с образованием фосфатидных кислот, которые затем за счет этерификации остатка фосфорной кислоты другой гидроксилсодержащей молекулой превращаются в природные фосфо-глицериды (также называемые глицерофосфатидами). Известно несколько типов фосфоглицеридов, различающихся природой этого конечного участка молекулы, который всегда является или высокополярной функцией, или группой, способной образовывать водородные связи. Ниже суммированы характерные особенности строения наиболее важных типов фосфоглицеридов. [c.334]

Эфиры фосфорной кислоты — триарилфосфаты в промышленности получают этерификацией хлорокиси фосфора крезолами (или другими фенолами) в присутствии хлорида магния при 180—200 °С. Очистка полученного продукта проводится так же, как очистка продуктов этерификации карбоновых кислот спиртами. Однако чаще всего полученные триарилфосфаты подвергают дистилляции под вакуумом. [c.338]

Присутствие воды в катализаторе влияет на нроцесс полимеризации. Безводные фосфорные кислоты, и особенно метафосфорная кислота, вызывают необратимые реакции этерификации и реакции дегидрогенизации. Оптимальное соотношение фосфорного ангидрида к воде составляет [c.398]

Аденозинфосфаты (аденозинфосфорные кислоты) — эфиры, образованные аденозином и фосфорной кислотой. Этерификация осуществляется по положению 5-рибозного остатка. В зависимости от числа остатков фосфорной кислоты различают аденозинмоно-(АМФ), аде-нозинди-(АДФ) и аденозинтрифосфаты (АТФ) [c.9]

В условиях блокирования 1- и 3-положений радикалами фосфорной кислоты этерификация жирными кислотами протекает по 2-положению, причем предпочтительно вступают в эту реакцию непредельные кислоты С . После дефосфорили- рования высвобождающееся моноацилпроизводное глицерина [c.205]

При брожении или сгорании глюкозы в процессе клеточного дыхания первой фазой этих многостадийных реакций (см. схему на стр. 435) является фосфорилирование глюкозы 1, т.е. превращение ее в сложный эфир фосфорной кислоты. Этерификация осуществляется по гидроксилу шестого углеродного атома глюкозы посредством АТФ при содействии фермента глюкокиназы. Образующийся 6-фосфат глюкозы (11) под действием фермента изомеразы превращается в 6-фосфат фруктозы (111)., (Если сбраживанию подвергается фруктоза, то при фосфорилировании непосредственно образуется 6-фосфат 111.) Далее 111 епде раз фосфори-лируется по первому гидроксилу при действии новой молекулы АТФ (фермент фосфофруктокиназа). Полученный так 1,6-дифосфат фруктозы (IV—V) претерпевает под влиянием фермента альдолазы расщепление (реакция, обратная альдольной конденсации) на фосфат диоксиацетона (VI) и 3-фосфат глицеринового альдегида (VII). Эти два фосфата триоз под действием соответствующей изомеразы (фермент) обратимо превращаются друг в друга (Vl4=tVII). В дальнейшем превращении фигурирует лишь фосфат VII. Смысл этого дальнейшего превращения в том, что [c.434]

О — Я, где Ас — остаток кислоты (напр., СНз —СО—, СвНз —СО—, 02N—,—ЗОа—и др.), Я — органический радикал. Э. с. низших карбоновых кислот и простейших спиргон — бесцветные летучие жидкости, чаще всего с приятным запахом. Содержатс в эфирных маслах, составляют основную часть животных и растительных жиров. Синтетически получают этерификацией (см. Этерификация). Э. с. в органическом синтезе — промежуточные продукты многих производств. Э. с. серной кислоты используются в качестве алкилирующих агентов. Соли Э. с. серной кислоты применяют в качестве наполнителей для придания бумаге огнестойкости фосфорных кислот — в качестве инсектицидов, флотореагентов, пластификаторов, экстрагентов, присадок к маслам и др. [c.296]

Этерификация рибозного фрагмента (по пятому углеродному атому) фосфорной кислотой приводит к соответствующим нуклеозидфосфорным кислотам, называемым мононуклеотидами [c.422]

Каждое основание связагю с углеводной частью М-гликозидной связью и данный структурный фрагмент называется нуклеозидом. Этерификация нуклеозида фосфорной кислотой по пятому положению углеводного остатка приводит к мононуклеотиду. Мононуклеотиды соединяются между-собой фосфорной кислотой, т. е. между ними формируется фосфорнодиэфирная связь. Вторичная структура ДНК представляет собой двойную спираль, состоящую из двух переплетенных цепей ДНК. Основания обеих цепей обращены внутрь спирали и благодаря этому происходит спаривание оснований. Такое взаимодействие оснований одной цепи с основаниями другой цепи обеспечивает прочность двой-1ЮЙ спирали ДНК. Пары оснований, между которыми формируются водородные связи, называются комплементарными. [c.433]

Группа методов селективного превращения отдельных компонентов анализируемой смеси включает также образование алкил-азидов из соответствующих иод- или бромалканов [59], дегидратацию спиртов под воздействием кислотных катализаторов (возникают пики соответствующих олефинов), этерификацию карбоновых кислот, например, под воздействием этилсульфата калия (возникают пики сложных эфиров), термическое декарбоксилирование двухосновных карбоновых кислот (возникают пи)си соответствующих монокарбоновых кислот), гидролиз сложных эфиров под воздействием едкой щелочи илн фосфорной кислоты, нанесенных на твердый носитель, и т. п. [c.196]

Реакция обратима. Обычно этерификацию осуществляют в присутствии кислотных катализаторов (серной, соляной, фосфорной кислот, арилсульфо-кнслот и др.) или при повышенной температуре, напрямер [c.430]

Реакционная газовая хроматография была, кроме того, применена для определения глицерина в водных растворах (Драверт, Фельгенхауэр и Куп-фер, 1960). При этом глицерин может дегидратироваться до акролеина нри помощи фосфорной кислоты или же превращаться в акролеин под действием иодистоводородной кислоты с последующим гидрированием до н-иропана в присутствии никеля Ренея. Применение реакционной газовой хроматографии имеет также преимущества при анализе жирных кислот в форме их метиловых эфиров (ср. разд. 8.1.1). Продукт реакции, образующийся при взаимодействии соответствующих жирных кислот с фтористым бором и метанолом, для полной этерификации вводят шприцем прямо в реакцион- [c.273]

В — при 12ГС в смеси стеариновой и олеиновой кислот, их метиловых и изобутиловых эфиров, фосфорной кислоты, ме-тилата натрия, следов изобутилового и метилового спиртов при этерификации с интенсивным перемешиванием для I Укп = 0,01 мм/год, для II Укп < 0,003 мм/год. [c.276]

При межмолекулярной этерификации следует различать два отдельных случая [273а]. В первом случае используется большой избыток спирта, что должно препятствовать образованию пирофосфата вследствие разбавления. Реакцию можно проводить < добав-лением третичного амина или без него. Так, безводная фосфорная кислота в метаноле с ДЦК дает диметилфосфат. Таким путем можно получать и смешанные диэфиры. Например, из соли три-н-бутил-амина с аденозин-5 - сфатом и метанола получен с высоким выходом аденозин-5 -метилфосфат. Полные эфиры фосфорной кислоты при этом не образуются. [c.122]

Нуклеиновые кислоты представляют собой полинуклеотиды, в которых отдельные нуклеотиды связаны фосфодиэфир-ными мостиками, образующимися в результате этерификации гидроксильной группы при одного полинуклеотида остатком фосфорной кислоты при С другого нуклеотида. Фосфо-диэфирная связь характерна и для РНК, и для ДНК, так как в её образовании не участвует атом замещение которого отличает РНК и ДНК друг от друга. Доказательства наличия фосфодиэфирных мостиков получены при изучении результатов ферментативного гидролиза нуклеиновых кислот. Последовательный гидролиз нуклеиновых кислот панкреатической дезоксирибонуклеазой и фосфоди эстеразой змеиного яда приводит к образованию нуклеозид-З -фосфатов. При гидролизе панкреатической дезоксирибонуклеазой в комбинации с фос-фодиэстеразой селезёнки получаются нуклеозид-З -фосфаты. Изображение структуры нуклеиновых кислот привычными структурными формулами (формула а на приводимой далее схеме) оказывается слишком громоздким, поэтому для описания последовательностей нуклеиновых кислот можно использовать более краткие записи. В первом варианте (запись б на приводимой схеме) остатки пентоз изображаются горизонтальными линиями, на которых указаны условные положения всех атомов углерода пентозы, участвующих в образовании молекулы (Г, 3 и 5 ). На конце черты возле атома С указывают обозначение нуклеинового основания (на приведённой схеме тимин, аденин и гуанин), а атомы С и С соединяют через атом Р. Второй вариант обозначения (запись в) — буквенная система, в которой используются буквенные обозначения нуклеиновых оснований (А, О, Т, U, С), а фосфатная группа обозначается буквой "р . Если она находится справа от обозначения нуклеинового основания, это означает, по зтери-фицирована группа при С , а если слева — при С . [c.115]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Получают этерификацией склареоловых кислот этанолом, каталитическим восстановлением образующейся смеси этиловых эфиров и вакуумной перегонкой технического амброла в присутствии фосфорной кислоты [206]. [c.223]

Хлорная кислота является акгивным катализатором реакции этерификации, в частности при ацетилировании целлюлозы . Эту реакцию И учал Петтингер , а также Лемборн , который установил, что каталитическое действие хлорной кислоты в свою очередь легко регулируется добавлением соли соляной, бромистоводородной, фосфорной кислоты либо сульфокислоты или же в качестве катализатора употребляется одна из этих кислот вместе с перхлоратом л.еталла. [c.158]

Важным процессом, влияющим на качество рыбы при хранении, является превращение липидов. В начальной фазе хранения липиды под действием липаз и лицитиназ подвергаются . дролизу с образованием в случае триглицеридов свободных рных кислот различной степени этерификации и глицерина, а случае фосфолипидов — жирных кислот, глицерина, фосфорной кислоты и аминоспирта (холина). Так. если в жире, выделенном из рыбы после 24 ч хранения, содержалось всего 1,1 % " зободных жирных кислот, то после 120 ч хранения при комнатной температуре — 2,5—8,1 %. Гидролиз липидов происходит,. отя и значительно медленнее, даже при глубоком замораживании (при —23 °С и ниже). В результате при длительном хранении мороженой рыбы содержание свободных жирных кислот может увеличиться в несколько раз. [c.177]

На одном из лесохимических заводов разработан неперывный способ этерификации в паровой фазе. В качестве катализатора применяли активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой. [c.152]

Пентаэритрит, канифоль Поли-а-цианакри- лат Продукты этерификации Разлог а-Цианакрилат Ди-(2-этилгексил)-фосфат трифенилфосфат в ксилоле [231] кение Средние эфиры фосфорной кислоты. Для предотвращения полимеризации в газовой фазе процесс ведут в присутствии добавок ЗОз, НР или ЫОз, в конденсированной — РаОб, ЗЬаОб и др. [232] [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология