Трехатомные радикалы АВо

Какая-нибудь сложная группа, теряя одну, две или три одноатомные молекулы, освобождает одну, две или три единицы сродства остаток будет представлять собою одно-, дву- или трехатомный радикал и если, для сохранения механического типа группы, нужно только связать это освободившееся сродство, то тин останется без изменения, как только оно будет связано, в первом случае, одноатомной группой, во-втором — двуатомной или двумя одноатомными группами и т. д. [c.43]

Предполагая, что в ряду тел, принадлежащих к одному и тому же механическому типу, незатронутые в реакциях остатки (одно-, дву- и трехатомные радикалы) сохраняют свою структуру, следует заключить, что, например, объем углеродистой молекулы С., (четырехатомного радикала) меньше, чем объем трехатомного радикала С2Н, а объем последнего, [c.43]

Энергия активации перегруппировки будет определяться разностью энергий соединения А и промежуточного комплекса В. Трехатомной структуре соответствуют три орбитали, одна из которых связывающая, а две другие вырожденные, разрыхляющие. В случае иона карбония, тенденция которого к перегруппировкам хорошо известна, имеются только два электрона, и они могут быть отнесены к самой низшей связывающей орбитали (рис. 23,1а). Свободный электрон радикала должен идти на одну из разрыхляющих орбиталей (рис. 23, 1 б), что увеличивает энергию радикала. Стабилизация и снижение энергии переходного состояния В достигается за счет перераспределения электронной плотности при движении мигрирующей группы. Это перераспределение в свою очередь определяется строением группы [336]. В то же время довольно легко протекающая 1,2-миграция атомов галогенов 293] не может быть объяснена на основании сказанного выше. [c.197]

Характер алифатического радикала определяет насыщенность или ненасыщенность спиртов, а от числа гидроксильных групп, содержащихся в молекуле спирта, зависит его атомность спирты бывают одноатомные (I), двухатомные (U), трехатомные (П1) и многоатомные (IV) [c.103]

Распад с разрывом одной связи. Двухатомные (трехатомные) молекулы диссоциируют на атомы (атом и радикал) при активном столкновении с другой молекулой [c.110]

Глицерин—трехатомный спирт формулы СНсОН—СНОН—СНдОН. Он способен образовывать с кислотами три рода эфиров моноглицериды, диглицериды и триглицериды. Если карбоновую кислоту изобразить общей формулой КСООН, где под К подразумевается какой-нибудь углеводородный радикал, то возможные глицериды примут общий вид [c.43]

Классификация и номенклатура. По числу гидроксильных групп в молекуле различают С. одноатомные, двухатомные (гликоли), трехатомные (глицерины), четырехатомные (эритриты), пятиатомные (пентиты) и т. п. Гидроксильные группы в С. могут быть связаны с первичными, вторичными и третичными атомами углерода. По этому признаку одноатомные С. делят соответственно на первичные, вторичные и третичные. Из С., содержащих не менее двух ОН-групп в молекуле, в химии и технологии полимеров наиболее важны те, в к-рых по меньшей мере одна ОН-группа первичная. По характеру органич. радикала различают С. ациклические (предельные, непредельные), алициклические, ароматические, гетероциклические. [c.236]

Малые моменты инерции характерны и для двухатомных и трехатомных гидридов, поэтому можно ожидать, что скорость вращательной релаксации этих соединений относительно мала. Однако, как следует из акустических измерений, вероятность обмена сильно возрастает из-за диполь-дипольного взаимодействия, так как молекулы гидридов полярны. Для НС1, НгО и H2S значения Zsp равны соответственно 7 [93], 4 [61] и 31 [92]. Большая скорость вращательной релаксации НС1 подтверждена опытами в ударных волнах [94]. Спектроскопические измерения в детонационных волнах [95] дают Zbp = 10 для радикала ОН, момент инерции которого почти такой же, как у НС1. [c.270]

Кроме атомов, спектры излучения имеют многие двух- и трехатомные молекулы. Излучение молекул происходит также в результате изменения их электронной энергии. Но так как при этом изменяется колебательная и вращательная энергия молекулы, исходный и возбужденный уровни электронной энергии расщепляются па ряд близких по значению состояний. Поэтому в результате электронного перехода вместо одной линии в спектре возникает ряд близко расположенных линий, которые образуют полосу. Спектры излучения молекул вследствие этого называют полосатыми. Как и линейчатые спектры излучения атомов, они характеризуются длиной волны кантов полос и их интенсивностью. Спектры излучения некоторых молекул используют для спектрального анализа. Например, спектр излучения радикала СЫ применяют для обнаружения углерода, СаР —для определения фтора. Различие величины массы ядер у изотопов оказывает значительное влияние на сверхтонкую структуру спектральных линий. Эта особенность положена в основу спектрального анализа изотопов. [c.143]

Изложенное выше справедливо для подавляющего большинства органических радикалов в них вырождение орбиталей снято, орбитальный момент равен нулю, следовательно, основное орбитальное состояние является синглетным. В тех редких случаях, когда в свободном состоянии уровни радикала все-таки вырождены, вырождение снимается либо за счет взаимодействия электрона с кристаллическим полем решетки, либо за счет искажения геометрии системы (эффект Яна — Теллера), как, например, в анион-радикале бензола и в некоторых неорганических двух- и трехатомных радикалах. [c.64]

Общая формула спиртов Я—ОН. Характер радикала К определяет насыщенность или ненасыщенность спиртов, а от числа гидроксильных групп зависит его атомность. Спирты бывают одноатомными, двухатомными, трехатомными, четырехатомными и т. д., например [c.82]

Два простых радикала (СаН О) тожественны в обеих формулах, но посредственное соединение углеродных групп Са и Са, принадлежащих этим радикалам, в первом случае условливается трехатомным азотом, во втором — двуатомным кислородом. [c.40]

Если аммиакальные органические производные образуются при участии радикала двуатомного, трехатомного или радикала высшей атомности, то, очевидно, может явиться и несравненно большее разнообразие строения частиц, например [c.334]

В основу своего рассуждения об объемах атомных групп Бутлеров кладет предположение, которое явилось впоследствии одним из важнейших положений теории химического строения, а именно, что незатрону тые в реакциях остатки (одно-, дву- и трехатомные радикалы) сохраняют свою структуру [там же]. Отсюда объем углеродистой молекулы ( четырехатомного радикала ) меньше, чем трехатомного радикала С2Н, а объем этого в свою очередь меньше, чем С2Н2, так как оба первых являются только частями последнего, возникшими при простой убыли (водорода.— Г. Б.) без изменения относительного положения элементарных атомов [там же, стр. 44]. Таким образом, на этом этапе развития теоретических представлений Бутлерова (конец 1858 г.) понятие о молекулярной структуре было связано с представлениями о некотором относительно устойчивом расположении атомов в пространстве и о том, что это расположение ( механический тип ) определяется объемами атомов п атомных групп. Впрочем, как замечает автор в самом конце своей статьи, он не считает, что высказанные им теоретические соображения имеют большое значение, и это замечание не только знак скромности, потому что в дальнейшем Бутлеров действительно не возвращался к разработке поднятого здесь вопроса. [c.76]

Он обращает внимание на то, что радикал пропилового спирта С3Н7 — одноатомный, при потере же двух атомов водорода он переходит в трехатомный радикал глицерил С3Н5. Отсюда Вюрц делает вывод раз имеется два класса спиртов Х X " I [c.275]

Обозначая через С гидрюр алкогольного радикала , в котором все свободное сродство насыщено водородом, а через 1 — каждый атом водорода, получим С— 1=одноатомный радикал (остаток) = И С — 2 = дву-атомный радикал = В" С — 3 = трехатомный радикал = В ". И"-1- В тогда был бы новым сложным одноатомиым радикалом, В" + 2В также был бы новым одпоатомным радикалом, И — новым двуатомным [c.44]

Рассмотрим молекулярные орбитали другой трехатомной молекулы— радикала ВеН2, имеющей линейное строение (рис. 81). Электронные конфигурации атомов Н[Ь] и Ве[1, 25 ]. Орбиталь 1 бериллия сохраняет свой атомный характер. Молекулярные орбитали, следующие за ней, строим из 15-орбиталей атомов Н и 25- и 2р-орбиталей атома Ве. Сначала строим групповые орбитали из 15-АО водорода— 5 и 5 . Они принадлежат к той же точечной группе симметрии 2 , что и сама молекула, и имеют нид [c.195]

Дигидриды. Как и в случае двухатомных гидридов,электронные конфигурации трехатомных дигидридов можно получить, используя объединенный атом. Принято пользоваться упрощенными обозначениями орбиталей означает самую низкую, а 2а — следующую за ней орбиталь типа 1ац означает самую низкую орбиталь типа < и т. д. В этих обозначениях в табл. 9 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний дигидридов элементов первого периода в предположении, что они линейны. И действительно, из перечисленных в таблице дигидридов только о СН2 известно, что он линеен в своем основном состоянии возможно, что радикал ВеН2 также имеет линейную структуру, но его спектр пока еще не обнаружен. Для других дигидридов, о которых известно, что они нелинейны в своих основных состояниях, электронные конфигурации приводятся в предположении, что они линейны, с целью последующего сравнения с электронными конфигурациями нелинейных форм. У дигидрида СН2, поскольку он содержит два я-электрона, существуют три низкорасположенных [c.113]

Негидриды. Чтобы вывести электронные конфигурации линейных трехатомных молекул или радикалов, не содержащих атомов водорода, следует рассмотреть корреляцию с разделенными атомами подобно тому, как это делалось для двухатомных молекул (рис. 16 и 17). На рис. 70 изображена корреляционная диаграмма орбитальных энергий для линейных молекул типа ХУг, показывающая изменение энергии при переходе от больших межъядерных расстояний к малым. Действительному расположению орбиталей, которым следует пользоваться при определении электронных конфигураций этих молекул, соответствует примерно середина диаграммы. В табл. 11 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний ряда важных линейных трехатомных свободных радикалов, а также соответствующие типы симметрии. Наблюдавшиеся состояния подчеркнуты. Из таблицы видно, что обнаружены многие из предсказанных состояний и что наблюдавшиеся основные состояния находятся в согласии с предсказанными. В табл. 12 приведены вращательные постоянные и частоты деформационных колебаний в основных состояниях указанных радикалов. В тех случаях, где это возможно, приводятся также межъядерные расстояния. Интересно отметить, что частота деформационного колебания возрастает от крайне низкого значения 63 см для основного состояния радикала Сз до значения 667 см для молекулы СО2. По-видимому, это возрастание связано с заполнением орбитали 1л . [c.116]

В ранних работах по химической кинетике и теории цепных реакций, в которые H.H. Семенов внес столь значительный вклад, предполагалось участие свободных радикалов в реакции. Получить прямое экспериментальное подтверждение их существования чрезвычайно трудно, так как концентрация активных центров из-за их высокой реакционной способности обычно невелика. Спектры испускания некоторых двухатомных (ОН, g, СН) и трехатомных радикалов (СНО, Hg) наблюдаются в горячих пламенах [1] в то же время единственный радикал, идентифицируемый но спектру поглощения,— это ОН-радикал. Следует отметить, что сравнительно недавно Гейдоп, Сноукс и Ван-Захтелеп [2], используя с целью увеличения оптической длины пути систему многократного отражения, заметили в спектре пламен нри низком давлении полосы, которые, как полагают, относятся к радикалам СНд и .jHj. Однако многие радикалы не удается обнаружить спектроскопически даже в пламенах. [c.140]

Джонс, Чентри и Барроу [174] отнесли некоторые ультрафиолетовые полосы в области от 2200 до 2500 А к трехатомному радикалу SiFj. Полосы наблюдались в спектре испускания радиочастотного разряда через пары четырехфтористого кремния и соответствуют б-полосам, наблюдавшимся ранее Джонсоном и Дженкинсом [175]. Джонсоном и др. были идентифицированы два колебательных интервала 937 и 427 см , отнесенные соответственно к симметричному и деформационному колебанию основного состояния. Наблюдаемая система полос подобна системе полос радикала С 2 (см. раздел II,А). Однако до настоящего времени полосы Sip2 не наблюдались в поглощении. [c.65]

Учитывая трехатомность глицерина и одноосновность жирных кислот, мы вправе ожидать присутствия в природных жирах глицеридов, в состав которых входит или один жирнокислотный радикал моноглицериды), или два (диглицериды), или три (триглицериды). Однако в жирах зрелого растения или нормально развивающегося животного присутствуют в основном триглицериды. Жир богаче моно- и диглицеридами, а также свободными жирными кислотами на ранних стадиях его биосинтеза. Это следствие еще незавершенного процесса этерификации. Равным образом при длительном хранении жирсодержащих тканей (масличные семена, сало-сырец) и при неблагоприятных условиях хранения жиров, уже выделенных из тканей или органов растений и животных, посте пенно повышается содержание свободных кислот и моно- и диглицеридов это результат ферментативного гидролиза триглицеридов. [c.152]

Спиртами, или алкоголями, называют органические вещества, молекулы которых состоят из углеводородного радикала К, связанного с одной или несколыкими гидроксильными группами ОН. Общая формула спиртов К (ОН). Гидроксильная группа обусловливает общность химических свойств спиртов. Число гидроксильных групп определяет его атомность. Спирты с одной гидроксильной группой К (ОН) называются одноатомньши, к ним относятся метиловый, этил01вый, пропиловый и т. д. Двухатомный спирт выражается общей формулой К (ОН) 2, например этиленгликоль, трехатомный спирт — К(ОН)з, например глицерин. Известны спирты с большей атомностью. [c.5]

Некоторые родственные радикалы. В настоящем разделе обсуждаются спектры радикалов, которые можно в некоторых аспектах рассматривать как изоструктурные девятнадцатиэлектронным трехатомным радикалам, хотя они содержат иное число электронов. В начале раздела описан амино-радикал МНо, затем рассмотрены [c.170]

Если конфигурация радикала искажена, 1-орбиталь расщепляется на орбитали сг, и Ь . при искажении до симметрии Сгр или на орбитали Ог и е при искажении до симметрии (рис. IX.3). При этом г-тензор приобретает характеристики тензора для радикала с симметрией как у двухатомных радикалов, рассмотренных в гл. VII, или с симметрией Сд,., как у рассмотренных в гл. VIII трехатомных радикалов. Из-за небольшой степени отклонения от состояния с большим орбитальным моментом количества движения величина -тензора по крайней мере в направлении одной из главных осей будет намного больше чисто спинового значения. [c.211]

Для объяснения всех вышеописанных изомеризаций и переходов от производных трехатомного фосфора к производным пятиатомного я дол-Ж01С был высказать более или менее вероятное предположение, что реакция между фосфористыми эфирами вида Р(ОИ)з (где R —радикал жирного ряда) и галоидгидринами RHal протекает в две фазы, именно, сначала [c.117]

В органических соединениях двуатомных элементов углерод, ча-стию сродства соединенный с двуатомным элементом, другой частию сродства обыкновенно бывает соединен с элементами одноатомными, преимущественно — с водородом, иногда же с водородом и галоидом. Согласно этому, соответственно каждому порядку углеродных соединений, заключающих двуатомный элемент и водород, могут существовать е1це, так же как для углеводородов, галоидные производные, к которым примкнут производные нитрованные, содержащие группу (N03). — Затем, углеродистые соединения двуатомных элементов, по натуре этих последних, распадаются на кислородные и сернистые Как те, так и другие могут быть подвергнуты дальнейшему делению по количеству паев двуатомного элемента, по химическому строению и проч. Например, в кислородных соединениях кислород действует на углерод или половиною своего сродства, между тем как другая насыщена водородом, или всем сродством своим. В соединениях перводо рода (в гидратных телах) будет, следовательно, заключаться водяной остаток (Н О " ). В то же время простой радикал, т. е. группа,состоящая из соединенных между собою паев угля, с прямо к ним присоединенными паями других элементов, может состоять или только из угля и водорода, или из угля, водорода и кислорода, соединенного с углем обеими единицами своего сродства.— Таким образом, гид-ратные соединения распадутся на тела с углеводородными простыми радикалами, или алкоголи, и тела с окси-углеводородными (содержащими кислород) простыми радикалами, или кислоты. Количество водяных остатков, или, что все равно, атомность простых радикалов, с которыми эти водяные остатки соединены, придает телам, с своей стороны, определенные свойства и ведет к делению алкоголей и кислот на одноатомные, двуатомные, трехатомные и т. д. Наконец, количество кислорода, присоединенного к углю обеими единицами сродства (находящегося в простом радикале), послужит основанием дальнейпшго подразделения груины кислот. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Трехатомные радикалы АВо: [c.244] [c.244] [c.265] [c.73] [c.177] [c.249] [c.149] [c.234] [c.270] [c.539] [c.324] [c.236] [c.563] [c.25] [c.191] [c.122] [c.45] [c.183] [c.71] [c.159] [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология