Тиомочевина хлорной кислотой

РАСТВОРЫ ТИОМОЧЕВИНЫ В ХЛОРНОЙ КИСЛОТЕ В КАЧЕСТВЕ НЕПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ [c.444]

Исследуемый раствор, содержащий около 2% хлорной кислоты, смешивают с таким же объемом 10%-ного раствора тиомочевины. Тотчас выпадает осадок для уменьшения его растворимости охлаждают сосуд 30 мин. водопроводной водой. Осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором тиомочевины, подкисленным хлорной кислотой. Если присутствует свинец, то осадок содержит последний. В этом случае осадок растворяют в горячей воде, к раствору для осаждения таллия снова добавляют хлорную кислоту и тиомочевину. [c.66]

На рис. 9 приведены кривые элюирования, полученные при разделении смеси палладий — никель — висмут [4]. Никель 1) продвигался с фронтом растворителя (0,1 М хлорная кислота, которая содержала 3% тиомочевины и 1% перхлората натрия), в то время как комплексы палладия(П) и висмута(III) полностью [c.447]

Комплекс золота отделяется от железа(III), сурьмы (III) или меди(II) при элюировании водой. Оказалось возможным также отделить золото от палладия(П) или висмута(1И), вымывая последние соответственно водой и 0,5 М хлорной кислотой. Однако комплекс серебра с тиомочевиной нельзя полностью удалить из колонки, не затрагивая комплекса золота. [c.450]

Показано, что короткая колонка полезна для химического обогащения малых количеств золота из разбавленных растворов. Если через колонку с 5 г обработанной пены пропускается со скоростью 50—60 мл/мин 1 л раствора, содержащий 100 мкг золота(III) в 0,1 М хлорной кислоте, к которой добавлено 3% тиомочевины и 1% перхлората натрия, то удерживается 95— 97% золота. [c.450]

Ход определения. К 0 мл анализируемого раствора, содержащего 50—500 мкг висмута, прибавляют 10 мл хлорной кислоты. Если раствор содержит железо (III), его восстанавливают небольшим количеством сернокислого гидразина при температуре кипения. Сурьму связывают в комплекс добавлением фторида натрия (максимум 50 мг). Прибавив 25 мл раствора тиомочевины, измеряют оптическую плотность при % = 322 или 470 ммк. [c.738]

Де Форд [97] использовал тиомочевину для колориметрических определений, изменив обычную методику отделения рутения. Он отгонял четырехокись рутения из растворов, содержа-ших хлорную кислоту и висмутат натрия, и поглошал ее в центрифужную пробирку, заполненную раствором едкого натра. Затем добавлял этанол для осаждения гидроокиси рутения и гидроокись магния в качестве коллектора. Осадок отфильтровывал и обрабатывал соляной кислотой с иодидом калия, который предотвращал окисление тиомочевины рутением, находящимся в высшей степени окисления. Количество тиомочевины можно изменять в пределах 20%. Оптимальная концентрация кислоты 4 н., однако и при значительном избытке кислоты светопоглощение раствора не менялось. Чтобы получить хорошо воспроизводимые результаты, необходимо соблюдать указанное время нагревания. [c.161]

Некоторые сернистые соединения, такие, как тиомочевина и тиоурацил, не дающие при взаимодействии с хлорной кислотой заметной конечной точки титрования, тоже удается титровать после прибавления ацетата ртути. Механизм этой реакции не выяснен. [c.457]

Классический метод отделения осмия от металлов платиновой группы, так же как и от других металлов, заключается в отгонке его четырехокиси из водных растворов. Описан метод отделения 0,2—2 мг осмия от свинца в корольковом анализе при отгонке из 70%-ной хлорной кислоты Раствор тиомочевины в 6 Л1 соляной кислоте используют для поглощения четырехокиси осмия. Образуется растворимое, окрашенное в красный цвет комплексное соединение осмия с тиомочевиной, определение осмия проводят колориметрически. Введение двуокиси серы в раствор для поглощения не улучшает метода . [c.629]

Соли висмута (основной нитрат и карбонат) можно определять прямым титрованием с ксиленоловым оранжевым, пирокатехиновым фиолетовым или с тиомочевиной (метод Скандинавской фармакопеи). В случае основного салици-лата висмута вещество подвергают минерализации нагреванием со смесью азотной и хлорной кислот. [c.129]

Тиомочевина Калия олеат Калий йодистый Калия оксалат Сероуглерод Водород хлористый Кислота хлоруксусная Разные вещестьа Ртуть йодистая Спирт метиловый Кислота хлорная То же Вода [c.2031]

Цинк и кадмий не мешают. Для отделения от других окислителей рекомендуется сначала осадить TIJ, затем окислить это соединение бромом и после удаления брома добавить избыток KJ и титровать 0,005Л/ раствором тиосульфата. Фактор пересчета зависит от количества таллия в пробе. Поэтому титр раствора тиосульфата устанавливают титрованием приблизительно такого же количества таллия в растворе с известной концентрацией. Из раствора, содержащего посторонние катионы, таллий можно выделить тиомочевиной и хлорной кислотой (стр. 25), промытый осадок растворить в горячей воде, окислить бромом и т. д., как указано выше [636]. [c.99]

Парсонс [1] рассчитал дТ д 1п Р) ц для изотерм, приведенных в табл. 5, за исключением изотермы Фрумкина и модифицированной Н.Р.Ь.-изотермы, и сравнил результаты, полученные этим методом расчета, с экспериментальными значениями С—Сь. Хорошее согласие с данными Баркера и Файрклота [57] по адсорбции хлор- и бром- ионов в 1,5 М хлорной кислоте было получено при применении изотермы Тёмкина. (Использовались значения Сь для хлорной кислоты.) Совпадение было в равной мере хорошее для экспериментальных данных по адсорбции тиомочевины в 0,1 М фтористом натрии, взятых из работы Шапинка и др. [40]. Менее удовлетворительным, однако, оно было в том [c.118]

Растворители, обладающие более высокой кислотностью, чем безводная уксусная кислота, находят относительно небольшое применение. Гремильон титровал амины очень слабой основности, растворяя их в уксусном ангидриде и используя в качестве титранта раствор хлорной кислоты в уксусной. Деврие с сотр. применял трифторуксусную кислоту в качестве среды для титрования нитрогуанидинов и тиомочевины, которые обладают очень слабыми основными свойствами и не могут быть определены в уксусной кислоте. [c.123]

При определении рКа подобных оснований растворителем служит ледяная уксусная кислота, а титрование проводится при помощи хлорной кислоты с использованием хлоранильного электрода (твердый тетрахлорбензохингидрон). Для этих определений требуется прибор с показаниями до pH = —3 или соответствующими показаниями в вольтах, равными —0,28. Некоторые вещества, такие как тиомочевина, взаимодействуют при этом с хлоранилом и, следовательно, этим способом они не поддаются определению. [c.61]

Удобным реактивом для осаждения таллия является тиомочевина С8 (N1 2)2. Если осаждать таллий из растворов, содержащих хлорную кислоту, то ни один другой элемент не выпадет в осадок. В азотнокислой среде образуется осадок тиомочевины со свинцом. Интересно, что осаждение тиомочевиной можно проводить из растворов, содержащих соли таллия любой валентности тиомочевина сама является восстановителем трехвалентного таллия, и состав осадка тиомочевины с одновалентным таллием всегда постоянен. Для успешного выполнения операции важно, чтобы все другие кислоты, кроме хлорной (и азотной, если известно, что раствор не содержит свцнца), были удалены выпариванием. Методика определения очень проста к раствору соли таллия (2%-ному по свободной хлорной кислоте) добавляют равный объем 10%-ного раствора тиомочевины. Осадок выпадает немедленно. Ему дают отстояться 30 мин. при охлаждении проточной водой. Охлаждение необходимо для понижения растворимости осадка. Затем осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают холодным 5%- ым раствором тиомочевины, слегка подкисленным соляной кислотой. Хорошо отсасывают промывные воды и растворяют осадок теплой водой. В растворе определяют таллий любым методом — весовым, объемным или колориметрическим. Взвешивать осадок не рекомендуется, так как для промывания его применяется раствор тиомочевины, частично остающейся на осадке. [c.423]

Вронский [1] предложил метод меркуриметрического титрования тиомочевины и ее производных в присутствии п-диме- иламинобензилиденроданида в качестве индикатора. Метод этот дает ошибку 0,5 / о. Недостаток этого метода заключается в том, что применяемые в качестве рабочих растворов мер-курированный анилин и хлорная кислота неудобны для серийных анализов. [c.252]

Алицино [2] предложил определять тиомочевину титрованием хлорной кислотой в присутствии ацетата ртути в неводной среде с индикатором кристаллическим фиолетовым, [c.252]

Если количество сульфида иридия очень мало, то тиомочевинный осадок снова переносят в стакан, разлагают 20 мл концентрированной азотной кислоты и 2—3 мл раствора, содержащего серную кислоту и сульфат лития (см. методику 84). Упаривают до появления паров и окисляют оставшийся углерод вначале азотной, а затем хлорной кислотой. Раствор разбавляют и фильтруют. Фильтрат упаривают и после окисления определяют иридий (по методике 120) титрованием раствором гидрохинона в присутствии нескольких капель индикатора 3, З -дихлорбензиднна [c.39]

Яффе и Войт [588] установили, что рутений(III) или (IV) в хлорной кислоте образует с реагентом окрашенные соединения состава [Ru S (NH) SNH2H+ и [Ru S (NH) S(NH2) 3]°. Коларик и Конечный [589] изучали эту реакцию в 1,5 М соляной кислоте и нашли, что отношение рутения к реагенту в комплексах равно 1 3, 1 2 и 1 1. Они установили, что рутений(1У) восстанавливается 1 моль реагента до рутения(III) и образует коричневый продукт с отношением рутения к реагенту, равным 1 1. Это промежуточное соединение с максимумом поглошения при 470 ммк превращается сначала в сине-зеленое, а затем в синее соединение с отношением реагента к рутению, равным 3 1. Такое л<е синее соединение образуется при реакции с тиомочевиной в таких же условиях, однако последняя реакция значительно менее чувствительна. [c.157]

Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преи.мущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов с щелочными дистиллатами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомочевины. Так, Уэстленд и Бимиш [105] отгоняли четырехокись рутения при помощи хлорной кислоты и поглощали раствором тиомочевины в этаноле и соляной кислоте, а затем нагревали при 85°. [c.162]

Раствор, содержащий рутений п количестве, соответствующем определяемому интервалу, помещают в перегокн ю колбу (гл. 7, рис. 9). Наливают в ловушку 20 мл 1 %-ного раствора перманганата калня. В первый приемник к 15 мл смеси (1 1 по объему) концентрированной соляной кислоты и 95%-ного этанола прибавляют 8 мл 5 /о-ного раствора тиомочевины в смеси соляная кислота — этанол (1 1). Во второй приемник к 5 мл смеси кислота — этанол (1 1) прибавляют 2 мл того же 5%-ного раствора тиомочевины. К раствору в перегонной колбе прилипают 20 мл 70—72%-ной хлорной кислоты и нагревают до ее паров. Затем добавляют еще 5 мл хлорной кислоты и продолжают нагревание. Просасывают пары через ловушку, заполненную перманганатом. Нагревают в течение 15 мин жидкость в перегонной колбе до появления паров, а в ловушке до кипения. Прекращают просасывание воздуха и погружают два первы.х приемника с тиомочевиной в водяную баню с температурой 85°. Синяя окраска появляется сразу же и достигает максимального развития за 15 мин. Растворы из приемников сливают в мерную колбу на 50 мл. Обмывают приемники смесью соляной кислоты и этанола (1 1) и этой же смесью доливают колбу до метки. Весь дистиллат должен быть тщательно собран. Этого можно добиться, обмыв приемники маленькими порциями воды. Полученный раствор фильтруют через фильтр из бумаги ватман Л д 42 диаметром II с.и в кювету гнектрофотометра и измеряют светопоглощение при 620 ммк по отношению к смеси соляной кислоты и этанола (1 1). [c.163]

Одним из наиболее эффективных поглотителей является 6/М раствор соляной кислоты, содержашпй тиомочевину [102]. При разложении тиомочевины иногда выделяется сера, ио ее можно отфильтровать. При использовании этого поглотителя нужно избегать летучих окислителей, таких, как бром и т. п. Для улучшения поглощения осмия Уэстленд и Бимиш [.53, 105] прибавляли к смеси соляная кислота — тиомочевина этанол и увеличивали количество тиомочевины. Если требуется выпарить дистиллат, содержащий этанол, нельзя применять в качестве окислителя хлорную кислоту, так как ее присутствие, особенно при выпариваннн до малого объема, может вызвать взрыв. [c.170]

Тиомочевина выделяет из подкисленных хлорной кислотой растворов солей белый кристаллический осадок. Реакция высо-коселективна . [c.293]

Ацидиметрия. Тиомочевина обладает очень слабыми основными свойствами ее рдь = 14,96, т. е. она слабее мочевины, имеющей р/Сь = 13,82. Выше уже упоминалось (см. раздел Х1-Б гл. 8), что мочевину можно титровать хлорной кислотой, растворенной в уксусном ангидриде. Распространение этого приема на тиомочевину не дало хороших результатов. Алицино нашел, что в присутствии ацетата ртути можно проводить микроопределение тиомочевины в ледяной уксусной кислоте с 0,01 н. хлорной кислотой в качестве титранта. Методика определения приведена в примере 4 в гл. 12. Роль ацетата ртути в этом методе не выяснена. Возможно, что тиомочевинная функция образует с ртутью комплекс, обладающий более сильными основными свойствами, чем исходное соединение. Заслуживает внимания тот факт, что добавление ацетата ртути к раствору мочевины в ледяной уксусной кислоте не оказывает никакого влияния на поглощение хлор- [c.326]

Алицино установил, что, добавив ацетат ртути, можно проводить прямое титрование тиомочевины 0,01 н. раствором хлорной кислоты. Тиоурацил даже после обработки ацетатом ртути можно определять, только пользуясь техникой обратного титрования. [c.394]

Метод Б состоит в отгонке бромидов мышьяка, сурьмы и олова из хлорной кислоты после осаждения висмута в виде хлорокиси. Висмут в количестве сотых процента и более может быть определен в сплавах, содержащих до 86% олова и 10% сурьмы. Результаты часто бывают заниженными. Осаждение хлорокиси висмута эффективно отделяет его от тех элементов, которые в методе Д мешаютопределению (например, медь). Можно ожидать, что вследствие растворимости хлорокиси этот метод не будет надежным, если содержание висмута в сплаве менее 0,1—0,2 мг. Вероятно, метод можно улучшить, если отделять висмут экстракцией купферрата и заменить тиомочевину иодидом. [c.303]

Яффе и Войт нашли, что Ки(1П) и Ки(1У) в растворе хлорной кислоты образуют с тиомочевиной одни и те же окрашенные в синевато-зеленый цвет соединения Ru II(HN SNH2)" " и RuI (HN SNH2)з. Оба соединения в значительной степени диссоциируют. Тиосемикарбазид и 4-фенилтио-семикарбазид дают с рутением соединение типа где К — моле- [c.703]

Дитиооксиамид (рубеановая кислота), подобно тиомочевине (очень близкому по свойствам соединению), в тех же условиях образует с рутением синее соединение Продукты реакции аналогичны тем, которые образуются с тиомочевиной в хлорной кислоте и содержат рутений(П1) . [c.705]

Галоидные соединения рутения(П1 и IV) можно анализировать непосредственно. Цианид рутения, нитрозосоединения и соединения с аминами, по данным Дефорда, не дают цветных реакций. Эти соединения предварительно должны быть разрушены и рутений отогнан в виде четырехокиси из смеси серной и хлорной кислот. Нитраты или нитриты разрушают при повторном выпаривании с концентрированной соляной кислотой с последующим упариванием с серной кислотой до появления паров последней. Рутенаты(У1) и перрутенаты(УП) сначала переводят в Ru02-a H20, который затем растворяют в соляной кислоте. Дефорд рекомендует применять иодид для восстановления окислителей (даже четырехвалентного рутения), которые в противном случае будут давать помутнение за счет окисления тиомочевины. Освобождающийся иод следует удалить кипячением, которое должно продолжаться не дольше, чем это необходимо. [c.712]

Реактивы, посуда, апп атура. Стандартный раствор Bi(NOз)з. Навеску 0,2321 г кристаллического Bi(N0з)з 5H20 растворяют в воде, подкисленной 5 мл концентрированной НЫОз, и объем раствора доводят до 100 мл в соответствую-шей мерной колбе. Помешают 10 мл этого раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл, подкисляют и доводят до метки водой. Этот раствор содержит 0,1 мг/мл В1. Азотная кислота NN 3 - концентрированная. Азотная НЫОз или хлорная НС1О4 кислота - 5М раствор. Тиомочевина С5(КНз)2 - 1,7М раствор. [c.150]

Если необходимо выделить иридий из растворов, содержащих органические вещества, последние разрущают выпариванием раствора с азотной и серной или хлорной и серной кислотами до паров серного ангидрида. После удаления окислителя осаждение тиомочевиной производят, как указано в методике. [c.123]

Диметилсульфид, по-видимому, выделяется через легкие собаками [60] и людьми [61] после введения им тиомочевины. Пахучее вещество, выдыхаемое собакой, не поглощается 40%-ным раствором едкого натра, а также разбавленными растворами солей тяжелых металлов или цианида ртути. Это указывает на отсутствие меркаптана. Если газ, выдохнутый собакой, собрать в газометр и пропустить через нагретую трубку в раствор чистого едкого натра, то образуется сульфат натрия. Концентрированная серная кислота или насыщенный водный раствор хлорной ртути поглощают пахучее вещество полностью при разбавлении полученных таким образом растворов запах появляется снова. Все это свидетельствует о том, что пахучее вещество является сульфидом (см. стр. 17). Наше знание процессов биологического метилирования позволяет с большой долей вероятности предположить, что собака в данном случае выдыхает диметилсульфид. В опытах, когда тиомочевина давалась пациентам, страдающим гипертиреоидизмом, выдыхаемый ими воздух приобретал сладковатый запах, напоминающий, как утверждают, запах морских водорослей (см. выше пункт 1). По-видимому, в этом случае SH-группа изотиомочевипы подвергается биологическому метилированию и затем превращается в диметилсульфид. [c.22]

Это было неожиданным, так как Поль [32] отмечал, что воздух, выдыхаемый животными, которым вводилась тиомочевина, начинал издавать запах, напоминаюший запах лука-порея. Пахучее вещество не реагировало с едким натром и цианидом ртути и не являлось поэтому алкантиолом. Однако оно поглощалось серной кислотой и давало осадок с хлорной ртутью. Исходя из этого Поль решил, что оно является алкилсульфидом. Такой же запах имеет воздух, выдыхаемый больными, страдающими гипертиреоидизмом и принимавшими тиомочевину, но не тиоурацил или 4-метилтиоурацил ни одно из этих производных урацила не дает летучих сернистых соединений под действием культур 5. brevi aulis [33]. [c.200]

Количественно И. определяют весовым методом в виде металла с использованием в качестве осадителя 2-меркантобензотиазола (тиомочевины). Осадок прокаливается до металла в токе водорода (И. можно также выделять в осадок в виде гидроокиси, сульфида или хлориридата аммония). Спектрофотометрически И. может быть определен измерением интенсивности сине-фиолетовой окраски, получаемой при действии па раствор соли 1г(1У) при нагревании смеси хлорной, фосфорной и азотной к-т. Потенциометрич. методы определения И. основаны на титровании раствора хлориридата восстановителями Си2С12, гидрохиноном, аскорбиновой кислотой. Отделение неблагородных металлов от И. можно производить гидролитич. осаждением из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов, а также с помощью ионообменных смол типа КУ-2. От Р1 1г может быть отделен гидролитич. осаждением в присутствии бромата. Р(1 количественно отделяется от 1г осаждением диметилглиоксимом. Отделепие НЬ от 1г достигается восстановлением родия солями Т1 (III), осаждением родия меркаптобензотиазолом в присутствии восстановителей и с помощью нитритно-суль-фидного метода. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология