Сопряжение амидное

Амидные группы в молекуле мочевины за счет итс-сопряжения электронных пар М-атомов с теряют свою основность. Однако мочевина с сильными кислотами образует соли с одним их эквивалентом [c.624]

Более того в большинстве слз аев даже известные в настоящее время физические методы не позволяют определить в данном частном случае, связан ли водород с углеродом или с азотом. Ультрафиолетовые спектры поглощения для этой цели не применимы. Эти спектры указывают лишь распределение электронов в сопряженной системе в соединениях с амидным строением распределение тг-электронов может быть очень близко к распределению, изображенному приведенной выше формулой II, причем одновременно не происходит миграции протона от азота к кислороду. Вообще говоря, у многих соединений этого класса положение водорода пока еще точно неизвестно. Для циануровой кислоты рентгеноструктурным анализом было доказано лактимное строение. [c.87]

Амидные свойства этого соединения обусловлены сопряжением, в котором участвует свободная электронная пара азота [c.57]

Амидная группа является важной составной частью многих биологически активных соединений, и поэтому знание способов получения, свойств и реакций амидов представляется существенным для дальнейшего развития таких областей, как химия полипептидов и белков. Многие имиды, гидроксамовые кислоты и гидразиды проявляют фармакологическую активность, что стимулирует в последнее время интерес к химии этих соединений. Помимо биологических аспектов, амиды представляют интерес для фундаментальных, химических исследований, так как сопряжение между неподеленной парой электронов атома азота и я-электронами карбонильной группы находит свое выражение в характерных физических. и химических свойствах. Включение в молекулу амида третьего гетероатома в а- или -положение к азоту аминогруппы, как в случае гидроксамовых кислот, гидразидов и имидов, усложняет их химические свойства, и здесь для понимания требуется уже применение современных физических методов. [c.389]

Поскольку электроотрицательность азота меньше, чем у кислорода, то все N—Н-кислоты значительно слабее соответствующих О—Н-кислот. Поэтому кислотные свойства аммиака и первичных и вторичных аминов проявляются в водном растворе в еще меньшей степени, чем у спиртов. Щелочные металлы, однако, способны вытеснить из жидкого аммиака водород с образованием амидных анионов NH2 в качестве сопряженного с аммиаком основания. То же возможно и для аминов [c.248]

Впрочем, на основании теории сопряжения строение 111 — наиболее вероятное для катиона амидов. Действительно, в катионе типа IV любое сопряжение уничтожается и, таким образом, неподеленные электроны азота и тг-электронъг связи С = 0 должны были бы быть локализованы в определенных положениях. Это требует затраты энергии, равной энергии сопряжения амидной группы. В катионе типа III возможно также сопряжение, указанное формулой V, так что катион III в некоторой степени стабилизирован сопряжением. Таким образом, затрата энергии при образовании катиона III меньше, чем при образовании катиона IV. [c.792]

В приведенном выше примере окисления бензола в фенол перекисью водорода в присутствии Ре + актором является НоОз, индуктором — Ре +, акцептором — С Нд. В сопряженной реакции окисления иодн-стого водорода хромовой кислотой в присутствии РеО актором является Н2Сг04, индуктором — РеО, акцептором Н1. В реакции образования амидной связи карбодиимид — индуктор, карбоновая кислота — актор, амин — акцептор. [c.247]

Катализ амидной группой. Амидная группа — наиболее распространенная функциональная группа белков, поэтому ее возможное участие в качестве компонента активных центров ферментов вызывает несомненный интерес. По своим физико-химическим свойствам амидная группа весьма инертна. Это слабая кислота и слабое основание. Например, значение р/Са1 сопряженной кислоты ацетамида равно —0.48, а рЛ[ а2 = 15,1 [29]. Каталитические свойства амидной группы в межмолекулярных гидролитических реакциях неизвестны, однако она способствует значительному ускорению внутримолекулярных реакций. [c.90]

Вследствие такого сопряжения реакции с расщеплением АТР равновесие в реакции б сильно сдвинуто в сторону синтеза глутамата. Для глутаматсиитетазы характерно очень низкое значение Кж по отношению к глутамину (а следовательно, и к его амидному азоту). [c.90]

Учитывая это, а также то, что в результате л-электронного сопряжения в молекулах мочевины уменьшается магнитное экранирование амидных протонов [19, 35], роль мочевины как донора Н(0)-связей в водном растворе в исследованной области температур выглядит предпочтительней. В пользу такого предположения свидетельствуют также данные [61] об усилении электронодонорности смеси вода-мочевина по сравнению с жидкой средой Н2О (вероятно, за счет свободных пар электронов атомов азота) и о доминирующей роли структурных эффектов в области сближенных до 0,214 нм амидных Нтранс-атомов [42,44]. [c.125]

Эта картина полностью согласуется с концепциям электрон-но-конформационных взаимодействий (ЭКВ) и конформона. Применительно к ЦПЭ можно предположить, что в пункте сопряжения создается лабильный комплекс между переносчиком и некоторой группой в активном центре фермента сопряжения, роль которой, вероятно, играет аденин связанного АДФ. Прп релаксации 1 II в какой-то момент энергетический уровень, на котором находится электрон, понижается до акцепторного уровня аденина. Эти два уровня разделены барьером, по возможен под-барьерный туннельный переход электрона на аденин. Увеличение электронной плотности на аденине сопровождается резким повышением основности аминогруппы. Если в активном центр АТФ-синтетазы имеется электрофильная группа (папример, карбоксил), то аденин реагирует с нею, образуя амидную связь. В следующий момент релаксации уровень переносчика опускается ниже уровня адепнна и электронная плотность переходит с аденина обратно на редокс-группу того же пли следующего переносчика электрона в ЦПЭ. [c.440]

Полинг и Кори установили методом рентгеноструктурного анализа модельных низкомолекулярных соединений, например амидов К—СО—ЫНг,что пептидная (амидная) связь имеет специфическое строение, показанное на рис. 2.1 [4]. Четыре атома —СО—ЫН — расположены в одной плоскости. Длина связи N—С, равная 1,32 А, значительно меньше длины этой связи в алифатических аминах, где она составляет 1,47 А. Это означает сопряжение связей N—0 и С = 0, перекрывание их элек- [c.68]

НАТРИЯ БОРГИДРИД (И, 381-388. перед ссылками). Сопряженные двойные связи. Двойные связи, сопряженные со сложноэфирной, нитрильной, фенильной или амидной группами, селективно восстанавливаются под действием Н. б. с выходами порядка 60-80% [341. [c.319]

Симметричное дикарбонильное производное— бис-(Н-арилкарбокс-амидо)фуроксан — дает в спектре две полосы поглощения С=О амидной группы 1665—1695 и 1725 см" [292]. Первую полосу относят к амидной группе, расположенной рядом с N-оксидиой группой фуроксанового кольца, предполагая, что между этими группами образуется водородная связь (54), которая удерживает группу С = 0 копланарно кольцу, вследствие чего сопряжение усиливается, двоесвязность карбонильной группы уменьшается и частота колебаний понижается. Параллельно появляются две полосы и для группы NH 3225 и 3390 см". [c.81]

Образование аналогичной связи имеет место в амидной группе —С (О)——важном структурном фрагменте пептидов и белков (см. 11.3). Амидная группа включает два гетероатома — азот и кислород., В р,л-сопряжении в ней участвуют, как показано ниже на примере ацетамида, л-электроны поляризованной двойной связи карбонильной группы и -электроны атома азота. [c.44]

Нитрильная группа вызывает резко выраженный отрицательный эффект сопряжения (-С-эффект). Отрицательный эффект сопряжения нитрильной группы меньше соответствующего эффекта нитрогруппы, но превосходит эффекты, обусловливаемые карбонильной, карбоксильной, сложноэфирной и амидной, группами. [c.22]

Это обусловлено, по-видимому, присутствием в молекуле 2 электронодонорной метоксильной группы при С(6), и-положение которой к атому азота и диаметрально-противоположное расположение к амидному карбонилу увеличивают эффект сопряжения электронов этого заместителя с неподеленными парами электронов азота и карбонильного кислорода, что способствует стабилизации лактим-ной формы 2а в условиях рассмотренных реакций. [c.164]

Как уже указывалось в предыдущем параграфе, пептидная связь вследствие р, 5г-сопряжения ir-связи карбонильной группы и р-орбитали атома N, на которой находится неподеленная пара электронов, не может рассма иватася как одинарная и врадение вокруг нее практически отсутствует. По этой же причине хиральный атом С и карбонильный атом С любого г-го аминокислотного остатка пептидной цепи и атомы N и С (г + 1) >о остатка находятся в одной плоскости. В этой же плоскости, естественно, находятся карбонильный атом О и амидный атом [c.80]

Анализ ИК-спектров вулканизатов бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом меди указывает на образование групп С = ЫН при вулканизации. Эти данные свидетельствуют о протекании при вулканизации реакций (20) — (22). Кроме того, для вулканизатов характерно поглощение, которое можно рассматривать как указание на образование амидных групп. В ИК-спект-рах вулканизатов бутадиен-нитрильного каучука с 5Ьз05, кроме того, обнаружено уменьщение содержания цианогрупп и появление полос, характеризующих систему сопряженных связей > = N—. [c.177]

Соотношение таутомерных форм, находящ,ихся в равновесии, зависит от относительной устойчивости двух форм енольная форма (493 или 496) обладает степенью сопряжения ароматического кольца, карбонильные формы (494 и 495) имеют строение тиоэфир-ной, амидной или сложноэфирной группы (ср. 502-<- 503), а сопряжение связей структуры (497) типично для винилогов тиоэфиров, амидов или сложных эфиров (ср. 504<-+-505). [c.196]

Вследствие смещения п-электронной плотности в амидной функции к атому углерода карбонильной группы основность амидов значительно ниже, чем основность алифатических аминов (например, значение рА сопряженной кислоты для ацетамида рЛ д(вн ) Поэтому, как и другие производные карбоновых кислот, амиды протонируются по карбонильной группе [c.247]

Строение пептидной группы. В пептидной (амидной) группе а-углерода находится в х/ -гибридном состоянии. Неподеленная п электронов атома азота вступает в сопряжение с л-электронами ( зи С=0, и в результате 7,тг-сопряжения электронная плотность с щается в сторону более электроотрицательного атома кислорода ( 8.1.4.3). При этом связь аэот — углерод в значительной стеш носит характер двойной связи — по длине она заметно короче об ной связи С—(0,147 нм). Одновременно несколько удлиняется се углерод—кислород. В связи с этим свободное вращение вокруг г тидной связи С—N затруднено, и пептидная группировка приобр( ет плоское строение (рис. 16.2). Возможность вращения вокруг ( зей С —С и С —сохраняется. В целом пептидная цепь предс ляет собой ряд плоскостей, разделенных своеобразными шарни ми — группами — HR— (рис. 16.3). При этом вращение вок указанных связей ограничено рядом факторов, например объеме полярностью радикалов R. [c.418]

Химич. свойства А. определяются наличием амидной группы и двойной связи, сопряженной с карбонилом. Структура амидных групп плоскостная, связи С—N укорочены, а заместители у N неравнозначны, возможна цис-транс-шомерия. Водные р-ры А. нейтральны лег-когидролизующиеся соли образуются лишь с сильными к-тами. При гидролизе А. образуется акриловая к-та, при дегидратации — ее нитрил. Реакция с альдегидами [c.15]

Он не обладает инсектицидными свойствами, но превращается в инсектицид при селективном гидрировании двух ацетиленовых связей. Другие соединения этой группы обладают аналогичной структурой. Все они имеют транс-двошую связь, сопряженную с амидной группой. Вероятие, для проявления высокой инсектицидной активности требуется наличие в центральной части одной или нескольких г с-двойных связей. [c.631]

Молекулярная структура амидной группы в конденсированной и газовой фазе установлена очень детально. Однако эта структура не так проста, как можно было бы предположить исходя из молекулярной формулы, и при интерпретации результатов исследований этих соединений физическими методами следует учитывать несколько особенностей. Первая особенность связана с частичной двоесвязанностью связи С(0)—N, что возникает в результате делокализации неподеленной электронной пары азота на л-электро-ны карбонильной группы. Ниже представлены две предельных валентных формы — без сопряжения (56) и с полным сопряжением (57) неподеленной электронной пары азота, обозначены предполагаемые валентные углы и длины связей в нм. В действительности, в кристаллических амидах как это было определено с помощью рентгеноструктурного анализа [148] и схематически представлено в (57а) амидная связь имеет плоское строение (по крайней мере для всех атомов, кроме водородных), а длины связей имеют примерно средние значения из двух резонансных форм (56) и (57). В газовой фазе (как показано при изучении дифракции электронов и микроволн [148, 151]) валентные углы практически не изменяются (хотя атомы водорода в формамиде находятся вне плоскости О—С—N на расстоянии 0,015 нм). Правда, происходит уменьшение длины связи С—О до 0,119—0,121 нм и соответствующее увеличение длины связи С—N до 0,136—О,,137 нм. Эти данные [c.426]

Амиды являются более слабыми основаниями, чем другие амн-носоединения, что связано, как уже указывалось, с делокализацией электронов вдоль цепи О, С, N в амидной группе. Это также делает атомы О и N потенциальными местами для протонирования, что приводит к образованию сопряженных кислот альтернативного строения (81) и (82). Атом азота аминогруппы обычно является более основным, чем карбонильный кислород, однако равновесие в этом случае может быть сдвинуто в сторону 0-сопря-женной кислоты (81) за счет вклада канонических структур схема (117) . Криоскопические исследования показали, что даже в сильно кислых условиях происходит только монопротонирование. Что касается направления протонирования, которое было [c.438]

Рост цепи происходит в результате присоединения очередной молекулы мономера к аллилкарбинильному радикалу (R ), что приводит к регенерации радикала циклопроиилкарбинильного типа (R j ). Процесс полимеризации состоит из чередования актов присоединения мономера и изомеризации концевого звена. Наличие в цикле заместителя X, способного стабилизировать радикал К , приводит к образованию полимерной цепи, содержащей только линейные ненасыщенные звенья [—СН=СН—СНг—СНХ—СНз—] , где X — сложноэфирная или амидная группа. Эти же заместители обусловливают повышенную реакционную способность двойной связи в алкенилциклоиропанах, что объясняется существованием цепи сопряжения карбонильная группа — цикл — двойная связь. [c.403]

Под действием к-т и щелочей нитрильная группа П. способна омыляться до амидной, а затем до карбоксильной группы. При нагревании (160 °С и выше) образуется лестничный полимер с системой сопряженных двойных связей нафтпридинового типа. [c.93]