Винилацетат побочные реакции

Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает Б различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.216]

О Впервые в промышленности винилацетат был получен в 1938 г жидкофазным способом из ацетилена и уксусной кислоты на Кусковском химзаводе. По этому методу ацетилен пропускают через уксусную кислоту, в которой растворен катализатор. В качестве катализатора используются соли ртути в присутствии минеральных и органических кислот (серная, фосфорная, сульфокислоты и др.). Основная реакция протекает при температуре 60-66 °С. В качестве побочного продукта в значительных количествах образуется этилидендиацетат. Выход же винилацетата за один проход составляет всего 3-5 %. Такой способ не нашел практического применения главным образом из-за токсичности солей ртути, сильного коррозионного действия каталитической системы и низкого выхода винилацетата. [c.468]

Парофазный процесс характеризуется меньшим выходом побочных продуктов и, прежде всего, ацетальдегида и полимеров. Не образуются хлорорганические соединения, что объясняется отсутствием хлор-ионов в парофазном процессе. Небольшой выход ацетальдегида объясняется малым сроком пребывания винилацетата и воды на поверхности катализатора и, следовательно, незначительным гидролизом винилацетата. Общие потери этилена в этом процессе составляют (в %) утечка - 1 сдувка - 2-5 образование СО, - 5-15 ацетальдегида — 0,5—2 полимеров — 0,5—2. При этом основной побочной реакцией является полное окисление этилена (14.28) [c.492]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Кроме того, небольшое количество веществ полимеризуется, образуя смолы. Во избежание чрезмерного развития побочных реакций и для повышения производительности реактора полезно поддерживать сравнительно невысокую степень конверсии уксусной кислоты ( 60%). В этих условиях выход винилацетата достигает 95—98% по уксусной кислоте и 92—95% по ацетилену. [c.299]

Кроме того, было принято, что все побочные реакции, сопровождающие реакцию образования винилацетата, также зависят от фактора активности. [c.25]

В Производстве винилацетата важно точное соблюдение всех технологических параметров процесса, а также постоянство показателей качества исходного сырья. При несоблюдении этих условий возможно протекание ряда побочных реакций. [c.135]

РАЗРАБОТКА КИНЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ОСНОВНОЙ И ПОБОЧНОЙ РЕАКЦИЙ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ВИНИЛАЦЕТАТА [c.5]

В работе [2 приведена кинетическая модель основной реакции синтеза винилацетата. Данных о кинетике побочных реакций Б литературе нет. Между тем, задачи моделирования и оптимизации промышленного производства в целом требуют разработки кинетической модели, которая описывала бы получение не только целевого, но и побочных продуктов, что дало бы возможность расчета согласованного режима отделений синтеза и ректификации. [c.5]

Источники загрязнения окружающей среды. В парофазном этиленовом процессе газообразные выбросы — хвостовые газы из скрубберов, содержащие следы этилена, уксусной кислоты, винилацетата, ацетальдегида и других побочных продуктов реакции. Тяжелые остатки нз дистилляционных колонн содержат полимеры и смесь альдегидов. [c.279]

Блении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.297]

Однако ввиду высокой токсичности и дефицитности ртути промышленное применение для процессов винилирования нашли не ртутные, а цинковые соли (ацетат цинка). Оказалось, что ацетат цинка достаточно активен и способен катализировать взаимодействие ацетилена с карбоновыми кислотами при 170—200 °С. Реакция идет в паровой фазе как типичней гетерогеннокаталитический процесс с ацетатом цинка на пористом носителе (активированный уголь или силикагель). При этом тоже наблюдается изображенная выше система последовательно-параллельных реакций. Очевидно, что для повышения выхода винилацетата и уменьшения побочного образования этилидендиацетата необходимо применять избыток ацетилена по отношению к уксусной кислоте. [c.419]

Технологическая схема синтеза винилацетата по данному способу [8] приведена на рис. 17. Ледяную уксусную кислоту вводят в испаритель 1, где ее смешивают с этиленом затем добавляют кислород и подают в реактор 3, снабженный эффективным теплообменником 2. Реакционные газы поступают в абсорбционную колонну 4, где их промывают уксусной кислотой, а затем для отделения паров кислоты — в орошаемый водой скруббер 5. Далее газ поступает в двухколонную систему (аппараты 6 и 7) для выделения СОг. Очищенный таким образом непрореагировавший этилен возвращают в реактор 3. Водный раствор винилацетата и уксусной-кислоты, а также побочных продуктов реакции из абсорбера 4 и скруббера 5 направляют в систему разделения. [c.112]

Наряду с основным продуктом реакции — винилацетатом — и уже упоминавшимся этилидендиацетатом в качестве побочных продуктов образуются ацетон (за счет кетонизации кислоты) [c.420]

Условия процесса и состав катализатора такие же, как при синтезе кетонов, но реакция осуществляется в среде уксусной кислоты. Побочные продукты состоят из этилидендиацетата и ацетальдегида, причем последний образуется за счет воды, выделяющейся при синтезе винилацетата [c.571]

Кроме описанного выше метода получения винилацетата в жидкой фазе (жидкость — газ), разработан также газовый метод. Реакцию проводят при 175—200 С на ацетатах или фосфатах цинка или кадмия, осажденных на кремнеземе. Выход составляет около 40%. Преимуществом этого метода является минимальнее количество побочных продуктов (1%), недостатком — небольшой выход на единицу объема аппаратуры. [c.89]

Реакция протекает с чрезвычайно высокой избирательностью, практически без образования побочных продуктов (0,5—2% ацетальдегида) и полимеров (0,5—2%), что упрощает и облегчает разделение реакционной смеси и очистку винилацетата. Незначительное образование ацетальдегида объясняется малой скоростью гидролиза в условиях газофазного процесса из-за низкой концентрации паров воды в единице реакционного объема. [c.335]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Абсорбированный в абсорбере 5 винилацетат вместе с небольшими количествами уксусной кислоты отгоняют от пропиленгликоля в десорбере 6 и после охлаждения и конденсации паров в холодильнике 2 вместе с жидкими продуктами реакции, выделенными в сепараторе 4, направляют в ректификационную колонну 9. В колонне 9 отгоняются легкие продукты, винилацетат и вода отгон поступает в отстойник 10, где вода и органические продукты разделяются на две фазы. Органический слой поступает в ректификационную колонну 11, в которой отгоняются небольшие количества низкокипящих компонентов (главным образом ацетальдегид и вода), в остатке остаются тяжелые примеси, а чистый винилацетат отбирается как боковой погон. Остаток из колонны 9 направляется в колонну 12, с верха которой отгоняется рециркулирующая уксусная кислота, а с низа отбирается незначительное количество высококипящих побочных продуктов. [c.337]

Синтез винилацетата может производиться жидкофазным - г арофазным способами. При жидкофазном методе ацетилен ропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора — сернокислой ртутн. Уксусный ангидрид служит для связывания воды, имеющейся в исходном сырье (при наличии свободной воды возможно образование ацетальдегида). Температура процесса—60+65° С. При более высокой температуре (70° С и выше) протекает побочная реакция образования этилидендиацетата [c.143]

Реакция осуществляется в среде уксусной кислоты. Побочными продуктами являются этилидендиацетат и ацетальдегид. Этилидендиацетат далее при температуре 135 °С в присутствии кислотных катализаторов можно разложить на винилацетат и уксусную кислоту, которая возвращается в цикл [c.163]

Концентрация солей при синтезе винилацетата значительно ниже, чем при получении ацетальдегида (0,03—0,05 вес.% Pd + и 0,03—0,06 вес.% Сп " ), причем повышение их концентрации ведет к усиленному образованию ацетальдегида и другого побочного продукта — н-бутилена, образующегося при димеризации этилена. Чтобы скомпенсировать соответствующее этому снижение скорости реакции, применяют более высокое давление (до 30 кгс/см , или 3 МПа), которое способствует снижению выхода этилидендиацетата. Замечено, что образование последнего подавляется при добавлении в катализаторный раствор карбамида или некоторых амидов. [c.542]

Разработанный на основе этих данных промышленный процесс жидкофазного синтеза винилацетата оказался экономически более выгодным по сравнению с его получением из ацетилена. Его недостатки состояли в невысоком выходе целевого продукта и сильной коррозии аппаратуры. В настоящее время он везде заменяется на гетерогеннокаталитический синтез винилацетата, когда используют металлический палладий, нанесенный в- количестве 0,5—5,0% на силикагель или АЬОз, с добавлением промотора — ацетата натрия и ведут процесс при 160—175°С и 6—7 кгс/см ( 0,6 МПа). В реактор со стационарным слоем катализатора, охлаждаемый водой, подают смесь этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в отношении 8 (4 ч-5) (0,7-i-0,8). Контактные газы охлаждают и направляют этилен на рециркуляцию, а из конденсата выделяют ректификацией винилацетат, возвращая не-превращенную кислоту на реакцию. Метод отличается высокой селективностью (90—95%), причем основным побочным продуктом является СО2, в то время как гидролиз винилацетата почти отсутствует кроме того, по сравнению с жидкофазным процессом существенно снижается коррозия аппаратуры. [c.542]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Борнеол можно получить при реакции Дильса — Альдера из 1,5,5-триметил-1,3-циклопентадиена и винилацетата. В результате побочной реакции образуется некоторое количество эпиборнеола — структурного изомера борнеола. Эпиборнеол получается за счет присоединения группы СНг винилацетата к атому углерода,. связанному с метильной группой. Напишите уравнения реакций, перечисленных выше. [c.136]

Единственной реакцией, которой пользуются для получения винилацетата в промышленном масштабе, а также в лаборатории, является винилирование уксусной кислоты ацетиленом. Первоначально реакцию присоединения ацетилеиа к уксусной кислоте, протекающую в присутствии сульфата ртути, применяли для синтеза этилендиацетата винилацетат при этом получался в небольшом количестве как побочный продукт, который впервые и был выделен из реакционной смеси, получаемой в результате этой реакции [1413]. Когда же были открыты замечательные свойства поливинилацетата и получаемого из него поливинилового спирта и его производных, то эта реакция была изучена заново [1414—1417], и выход винилацетата доведен почти до теоретического. [c.308]

В процессе производства некоторых мономеров (винилацетат, винилпропионат, аллилацетат и т.д.) в результате протекания побочных реакций образуются значительные количества двуокиси углерода, которые являются инертным баластом дпя системы. Технико-экономические показатели этих производств в большей степени зависят от выбора метода удаления двуокиси углерода из системы. [c.57]

Данный метод корректен лишь в тех случаях, когда ингибитор не вызывает никаких побочных реакций, в частности реинициирования. Критерием отсутствия побочных реакций является равенство скоростей полимеризации в отсутствие ингибитора и в его присутствии по окончании индукционного периода (см. рис. 5.3, кривые 1, 2). В табл. 5.5 представлены константы ингибирования ряда соединений. Обращает на себя внимание большое влияние природы мономера, точнее, соответствующего ему радикала, на величину константы ингибирования. Особенно велико значение полярного фактора. Так, константа ингибирования нитробензолом радикальной полимеризации метилакрилата на два порядка меньше по сравнению с полимеризацией стирола. Радикал роста метилакрилата и нитробензол имеют электроноакцепторные заместители, а радикал роста стирола - электронодо-норный. Это означает, что преимущественно взаимодействуют радикалы и ингибиторы, имеющие противоположную поляризацию активных центров. Аналогичны примеры с бензохиноном и СиСЬ. Большое влияние на константу ингибирования оказывает также активность радикалов. Так, нитробензол в 30 раз более активен в реакции с радикалом роста винилацетата по сравнению с радикалом роста стирола, реакционная способность которого снижена из-за сопряжения ненасыщенного углерода с ароматическим заместителем. [c.202]

Кроме того, выход винилацетата и ацетальдегида, конверсия исходных продуктов, выход побочных продуктов зависят от температуры и давления, при которых протекают реакции, а также от концентрации РйС1 , соотношения Рй и Си, соотношения между этиленом, кислородом и уксусной кислотой. Наиболее активно катализатор работает при температуре 100-130 °С. Температура оп- [c.486]

При получении высших виниловых эфиров путем ацидолиза с применением жирных кислот с длинной цепью и винилацетата можно широко использовать метод газовой хроматографии. При изучении кинетики реакций было обнаружено образование побочных продуктов, в том числе этилидендиацетата и этиленгли-кольдиацетата. [c.519]

Благодаря спектроскопическим методам исследования диацетиленов [31] стало известно, что промышленный винилацетат содержит свыше 50 примесей различных веществ, среди которых находятся ди ацетилен и этилдиацетилен [32]. В качестве побочного продукта диацетилен образуется при производстве винилхлорида методом гидрохлорирования ацетилена на медном катализаторе [33]. Наконец, при облучении ацетилена УФ-светом среди продуктов реакции, кроме высокополимерного купрена , были обнаружены диацетилен и бензол [34]. Возможностей получения диацетилена, таким образом, становилось все больше. Совершенствовались и препаративные методы его получения, которые в настоящее время можно разделить на три основные группы. [c.11]

Винилацетат получают парофазной реакцией ацетилена с уксусной кислотой, которые берут в мольном соотношении (3,5—5) 1. Катализатором служит ацетат цинка, нанесенный на активный уголь. Реакцию проводят при 170—180 С. Дезактивация катализатора за счет отложения полимеров и смол требует постепенного повышения температуры до 210—220 °С. Отработанный катализатор периодически заменяют свежим и направляют на регенерацию. Реакция сопровождается образованием побочных продуктов этилидендиацетата, ацетона и ацетальдегида. Этилидендиацетат образуется при присоединении второй молекулы уксусной кислоты [c.164]

Учет фактора дезактивации при моделировании реактора синтеза винилацетата рассмотрен люиь для цинкедетат— ного катализатора и в отношении основной реакции р,2] Поэтому разработка модели дезактивации цинккадмийаце-татного катализатора и проверка влияния этой дезактивации на выход основного и побочных продуктов имеет не только практический, но и теоретический интерес. [c.23]

Как известно, впервые винилацетат был получен в 1860 г. Мясниковым. В 1912 г. Клатте выделил винилацетат как побочный продукт реакции ацетилена с уксусной кпсзсо-той (см. стр. 308). [c.296]

Следует отметить, что винилацетат в присутствии Pd(II) способен распадаться далее на ацетальдегид и уксусный ангидрид [906, 907], которые получаются в качестве побочных продуктов при взаимодействии этиленового комплекса Pd(II) с ацетат-ионом. При использовании циклогексена в этой реакции были обнаружены продукты аллильного и гомоаллильного замещения (см., например, [908, 908а]) [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология