Спектрофотометрия теория

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Помимо целей идентификации и спектрофотометрии, электронные спектры поглощения находят широкое применение для решения структурных проблем и прежде всего в химии координационных соединений. Наиболее характерны в этом отношении спектры комплексов переходных металлов, строение которых связано с наличием в них частично или полностью заполненных -орбиталей. Самую простую модель для описания связей в комплексных соединениях переходных металлов дают теории поля лигандов и кристаллического поля. Они позволяют выяснить влияние лигандов на снятие вырождения -орбиталей центрального атома (иона) металла и понять или даже предсказать строение, спектры и магнитные свойства комплексов. Согласно теории кристаллического поля вырожденные электронные энергетические уровни центрального иона могут претерпевать существенные изменения (расщепление) под возмущающим действием полей лигандов, окружающих центральный ион. [c.181]

Для определения состава и строения экстрагируемых соединений (а также для изучения состояния элемента в водных растворах) нашли применение различные физические, особенно спектроскопические методы — спектрофотометрия в УФ-, видимой и ИК-об-ласти спектра, ЯМР, ЭПР, ЯГР. Например, измеряют электронные спектры органической фазы и сравнивают их со спектрами различных твердых или растворенных соединений, состав которых может соответствовать составу экстрагируемого комплекса. Жз сопоставления спектров делают вывод о составе комплекса, который присутствует в органической фазе. Такой прием, по-видимому, впервые использовал Фридмэн [26] для выяснения состава экстрагируемого простыми эфирами хлоридного комплекса железа (1П). Этим методом, измеряя спектры поглощения в УФ- и видимой части, удалось показать, что теллур (IV) из растворов галогеноводородных кислот экстрагируется кислородсодержащими растворителями в виде соединений HgTeXe [48]. Подобных примеров можно привести много. Более четкие выводы о составе и и строении экстрагируемых галогенидов можно делать для некоторых переходных металлов, исходя из полного анализа электронных спектров с привлечением теории поля лигандов. Примером служит решение вопроса о том, в каком виде кобальт экстрагиру- ется трибутилфосфатом из роданидных растворов (NH S N — [c.35]

И. М. Кольтгоф, Е. Б. Сендэл. Количественный анализ. Госхимиздат, 1948, (824 стр.). В книге много внимания уделено теории весового и объемного анализа. В отличие от некоторых других руководств,теоретический материал помещен отдельноот практической части. Помимо классических методов количественного анализа, в книге описаны теория колориметрии и спектрофотометрии, а также другие физико-химических методы. В конце приведены методы анализа сложных материалов латуни, стали, силиката. [c.486]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Ленинградские химики имеют большие заслуги в развитии потенциометрии, в частности теории стеклянного электрода, разделения близких по свойствам элементов (Ленинградский университет). В Институте химии силикатов АН СССР разработано много методов анализа сложных природных и промышленных объектов минеральной природы, а также проводятся работы по спектральному анализу чистых веществ. Заслуживают внимания исследования в области атомно-абсорбционного анализа (Ленинградский политехнический институт). Методы разделения элементов успешно разрабатываются в Радиевом институте. В Ленинграде разрабатывается и выпускается разнообразная химико-аналитическая аппаратура— спектрофотометры, масс-спектрометры, газоанализаторы. Следует отметить также исследования, проводимые в Ленинградском технологическом институте. Всесоюзном институте метрологии. [c.203]

В 1964 г. авторами книги был предложен метод полной дифференциальной спектрофотометрии - . Теория этого метода еще недостаточно разработана, но результаты экспериментальных и методических работ, выполненных для разнообразных систем на обоих типах приборов - , дают основание надеяться, что этот более полный вариант метода дифференциальной спектрофотометрии окажется полезным при решении различных аналитических задач. [c.11]

Коренное повышение качества продукции является делом первостепенной важности, как отмечено в Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1986— 1990 годы и на период до 2000 года . Решению этой проблемы должно способствовать совершенствование методов аналитического контроля. Дальнейшее развитие фотометрических методов анализа (двухволновая спектрофотометрия, экстракционно-фотометрический метод), особенно с применением разнолигандных комплексов, потребовало изложения ряда дополнительных вопросов теории и практики фотометрического анализа и существенного обновления материала книги. Кроме того, за период после выхода четвертого издания (1976 г.) аналитические и метрологические характеристики, используемые в фотометрическом анализе, претерпели определенные терминологические и смысловые изменения, что также потребовало соответствующих уточнений и исправлений. [c.3]

Автор не ставил перед собой задачи подробного рассмотрения теории каждого метода. Равным образом, не рассматриваются электрические схемы и конструктивные особенности применяемых приборов кондуктометров, рН-метров, полярографов, спектрофотометров, хроматографов и т. д. [c.10]

Существенный вклад в теорию оптимизации дифференциального спектрофотометрического метода отношения пропусканий внесли Н. П. Комарь и В. П. Самойлов [109], которые детально теоретически и экспериментально рассмотрели зависимость воспроизводимости от чувствительности и нестабильности работы однолучевых спектрофотометров. Ими предложен ряд уравнений (3.61)—(3.63) для расчета вклада инструментальной погрешности, обусловленной указанными характеристиками спектрофотометров и значениями оптической плотности раствора сравнения, в воспроизводимость дифференциальных измерений [c.88]

Особенно высокие качества в отношении коэффициента пропускания и полуширины полосы пропускания обнаруживают комбинации нескольких интерференционных фильтров (мультиплекс-светофильтры) с многослойными диэлектрическими покрытиями. Теория и технология изготовления мультиплекс-светофильтров разработана и описана Ф. А. Королевым [84]. Эти фильтры могут быть изготовлены как для видимой, так и для ультрафиолетовой области спектра и позволяют получить полуширину полосы пропускания порядка 1 А при коэффициенте пропускания до 50—70%. Применение подобных высококачественных светофильтров в упрощенных спектрофотометрах для атомно-абсорбционных измерений представляет большой интерес, так как по сравнению со щелевыми монохроматорами фильтры обеспечивают уменьшение размеров спектрофотометров, простоту использования и большую светосилу ). [c.112]

План. С этой целью выбран тимоловый синий, так как он имеет два интервала при pH меньше 1,2 он красного цвета между 2,8 и 8,0 он желтый и выше 9,6—синий. Спектры снимают при каждом из следующих значений pH 1,0 1,2 1,6 2,0 2,4 2,8 3,2 4,0 7,0 7,6 8,0 8,4 8,8 9,2 9,6 и 10,0. Каждый студент в течение прохождения лабораторного практикума будет располагать временем, достаточным для снятия только трех или четырех спектров (и большего числа, если в распоряжении имеется регистрирующий спектрофотометр). Преподаватель указывает студентам значения pH, при которых студент должен снять три или четыре спектра, и каждый спектр будет проверяться несколькими лицами. Все удовлетворительные кривые должны быть нанесены на один лист бумаги и обсуждены позднее на занятии. С теорией индикаторов можно ознакомиться, например, по источнику, указанному в ссылке 3. [c.471]

Необычный рост числа публикаций, посвященных испусканию света молекулами в растворах, в значительной степени обусловлен появлением высокочувствительных и эффективных спектрофотометров, которые используются химиками и физиками для исследования механизмов фотолюминесценции и для создания новых методов химического анализа. Многие важные достижения в теории и практике фотолюминесценции достаточно подробно обсуждаются лишь в оригинальных статьях и обзорах, рассеянных по многочисленным журналам. По этой причине уже давно существует потребность в книге, в которой начинающий исследователь мог бы найти систематическое изложение основных принципов, а опытный специалист — источник ссылок на оригинальные работы. Именно такая двойная цель и преследовалась нри подготовке настоящей книги. Поэтому она написана в первую очередь для фотохимика и химика-аналитика, но будет полезна и всем тем, кто занимается измерением фотолюминесценции. [c.8]

Основная область научных исследований — химия и технология синтетических красителей. Предложил (1910) оригинальную теорию цветности органических соединений, во многом предвосхитившую современные квантовохимические взгляды по этому вопросу. Изучал подвижность водорода в таутоме-рах ароматического и гетероциклического рядов, а также кислорода, соединенного двойной связью с углеродом или азотом в альдегидах, кетонах и нитрозо-соединениях. Синтезировал ряд субстантивных красителей для хлопка. Предложил хиноидную классификацию красителей и сам термин краситель . Доказал наличие химического взаимодействия между красителями и волокнами белкового происхождения. Разработал точный способ идентификации красителей с помощью спектрофотометра с двойной щелью. Исследовал химизм процесса цветной фотографии. Разработал метод получения азокрасителей, при котором в одном аппарате происходили реакции как диазотирования, так и азосочетания. Предложил промыщленный способ получения фурфурола из подсолнечной лузги. [c.402]

Приборы для микроволновой области. Недостаток места не позволяет нам подробно рассмотреть теорию и устройство приборов. По конструкции спектрофотометры напоминают одно- и двухлучевые приборы, используемые в более известных областях спектра. Источником служит либо специальная вакуумная трубка (например, клистрон), либо твердый осциллятор на основе туннельного диода или диода Ганна. Такие осцилляторы, охватывающие значительный диапазон частот, испускают в каждой точке монохроматическое излучение. Вместо прерывателя потока установлена модуляционная система, действующая на основе эффекта Штарка. Детектором служит кристаллический диод. Большинство микроволновых спектрофотометров собирают вручную в лабораториях из модулей. [c.128]

Ион никеля в большинстве донорных растворителей образует сольватные комплексы, имеющие октаэдрическую координацию. В соответствии с теорией поля лигандов уровни энергии й -орбиталей никеля расщепляются на eg- и Гг -орбитали. Величина этого расщепления зависит от прочности комплекса и может быть измерена экспериментально методом спектрофотометрии в видимой области спектра. Получаемые величины (10 ),) можно таким образом рассматривать как меру донорной способности растворителя [120]. [c.37]

Таким образом, анализ литературных данных по применению физико-химических методов исследования и оценки редокс-свойств лигнинных компонентов, особенно в процессе их физико-химических превращений, позволяет сделать заключение, что наиболее простыми (экспериментальным и информативным) методами являются оксред-метрия и спектрофотометрия в УФ-области. Поэтому целесообразно подробнее рассмотреть теорию данных методов и определить основные требования к построению методик анализа. [c.134]

Теория, аппаратура и области практического применения (включая анализ минеральных объектов) метода атомной абсорбционной спектрофотометрии рассмотрены в монографии Славин У., Атомно-абсорбционная спектроскопия, изд-во Химия , Л., 1971.— Прим. ред. [c.98]

В качестве оптического метода исследования структуры растворов был использован метод спектра мутности , основанный на зависимости оптических плотностей растворов D при различных длинах световых волн (К) от размера и числа надмолекулярных образований (частиц) полимера в растворе. По наклону зависимости lgZ> — IgA, полученной на спектрофотометре СФ-4А в диапазоне дойн волн 600—1200 А, рассчитывали средневесовой радиус частиц (Гщ) и их количество в 1 см раствора (N). Теория метода и способ расчета приведены в работе . [c.211]

Задачу расчета частот и форм нормальных колебаний по данным о кинематических параметрах молекулы принято называть прямой задачей теории колебаний. Методы решения этой задачи приобрели к настоящему времени канонические формы, и при наличии специализированных программ ее решение представляет чисто техническую проблему, по трудоемкости эквивалентную регистрации спектра на современном автоматическом спектрофотометре. [c.12]

До сих пор мы не учитывали возможности современной спектральной аппаратуры, разрешающая способность которой весьма ограничена. Для самых хороших серийных образцов ИК-спектрофотометров она не превышает 0,2—0,5 см . Поэтому слияние вращательной структуры за счет аппаратной функции [6] происходит гораздо раньше, чем это предполагает теория, а информация, получаемая из спектров, еще больше сокращается. [c.66]

В отличие от некоторых других руководств, теоретический материал помещен отдельно от практической части. Помимо классических методов количественного анализа, в книге описаны теория колориметрии и спектрофотометрии, а также другие физикохимические методы. В конце приведены методы анализа сложных материалов латуни, стали, силиката. [c.471]

В монографии рассмотрены основы теории и практического применения экоаналитических методов — хроматографии (ГХ, ВЭЖХ, ИХ, ТСХ), спектроскопии (эмиссионный спектральный анализ, атомная абсорбция, атомная флуоресценция, спектрофотометрия в УФ- и ИК-области спектра, люминесценция, масс-спектрометрия, ядерный магнитньгй резонанс и др.) и электрохимических методов анализа (полярография и вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и кондуктометрия). [c.3]

В настоящее время аппарат теории оптимального эксперимента начинает все больше использоваться для анализа многокомпонентных систем, в особенности для анализа элементов по оптическим или рентгеновским спектрам эмиссии, с помощью флуоресценции, пламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии. [c.256]

Хроматография на бумаге в настоящее время утратила то значение, какое она имела в 40—60-х гг., поскольку из многих практически важных областей анализа ее вытеснили более точные, воспроизводимые и высокочувствительные методы. Хроматография на бумаге до сих пор остается эффективным средством разделения неизвестных многокомпонентных смесей и широко используется в лабораториях, где отсутствует дорогостоящее оборудование для газовой хроматографии и спектрофотометрии. Вследствие этого бумажную хроматографию применяют для важных исследований в химии почвы, в том числе для исследования пути разложения органических продуктов, группового предварительного определения остатков пестицидов в почве, для разделения и определения следов удобрений в экстрактах из почв и растений. К тому же на примере бумажной хроматографии удобно знакомить студентов с теорией хроматографии, используя оборудование, легко доступное для любой учебной лаборатории. [c.340]

Одним из наиболее существенных вопросов механизма полимеризации в присутствии соединений щелочных металлов, а также теории реакционноспособности металлоорганических соединений является вопрос о природе активных центров. Для изучения этого вопроса наряду с кинетическими привлекались и разнообразные физические методы исследования. Ниже будет рассмотрен ряд данных, полученных методами спектрофотометрии и кондук-тометрии, которые оказались весьма эффективными для выявления особенностей строения различных живущих концов в высокомолекулярных и других металлоорганических соединениях и обсуждены результаты исследования природы активных центров в разных условиях. [c.532]

План. Тимоловый синий выбран для этой работы по той причине, что меняет цвет дважды при значениях pH меньше 1,2 он красный, от 2,8 до 8,0 — желтый и выше 9,6 — голубой. Спектры поглоигения снимают при следующих значениях pH 1,0 1,2 1,6 2,0 2,4 2,8 3,2 4,0 7,0 7,6 8,0 8,4 8,8 9,2 9,6 и 10,0. Каждый студент сможет снять в течение лабораторного практикума не более трех-четырех спектров (или более, если имеется регистрирующий спектрофотометр). Поэтому преподаватель должен указать каждому студенту значения pH, при которых необходимо снять эти три-четыре спектра. Таким образом, каждый спектр будет проверен несколькими лицами. Наиболее удовлетворительные спектры должны быть построены на одном листе бумаги и обсуждены на семинаре в конце лабораторной сессии. Теория индикаторов описана в ссылке 3 (литература). [c.323]

Начиная с 30-х годов, в ГНЦЛС были начаты фундаментальные исследования по физико-химическим методам анализа, теории кислотноосновного титрования в неводных растворителях, полярографии, комплексонометрии, спектрофотометрии в види.мых — УФ и ИК— областях спектра, хроматографии на бумаге в тонких слоях сорбента. [c.18]

Спектрофотометрическое определение. При помощи небольшого сифона 2 (рис. 4) в прибор для заполнения переносят около /з содержимого мерной колбы и хорошо промывают им присоединенную проточную кювету. Толщина слоя 0,01 0,05 0,1 или 0,2 см. Только после повторной промывки заполняют кювету окончательно, отсоединяют ее и измеряют экстинкцию ири 500 Л1 1, сравнивая ее с экстинкцией чистого бензола. Было установлено, что реактив при 500 мц не обладает собственной экстинкцией. Однако через несколько недель экстинкция все же появляется и тогда проводят измерения, сравнивая с измерениями раствора реактива, разбавленного так же, как и первая проба. Это необходимо также тогда, когда измерение производят при. большой толщине слоя — около 0,2 см. Окраска подчиняется закону Ламберта—Беера до е = 1,0, что вообще должно быть верхней границей спектрофотометрического определения. 1де при 500 лф для всех исследованных до сего времени диалкилалю-минийгидридов одинаков (2,31). Это значит, что навеска 77,0 мг чистого диизобутилалюминийгидрида, растворенная в 25 мл при й = 0,05 см, дает экстинкцию 0,224. Отклонения отдельных измерений от теории колеблются в пределах 2%. Для измерения необходимо применять спектрофотометр с монохроматором, так как обычные светофильтры для 460 и даже 480 мр. не полностью защищают от желтого окрашивания, обусловленного наличием алюминийтриалкилов. [c.44]

Современная теория одностадийных реакций — важная часть химической физики. Ее успехи связаны с развитием вычислительной техники, новых физических методов исследования метода скрещенных пучков, ЭПР, лазерного магнитного резонанса (ЛМР), индуцированной лазерной флуоресценции, импульсной техники и скоростной спектрофотометрии в нано-, ПИКО-, фемтосекундных диапазонах. [c.98]

Многие из этих сред обладают такими светорассеивающими и светопоглощающими свойствами, которые позволяют применить для их анализа теорию Кубелки — Мунка. Нефлюоресцирующий слой, поглощающий и рассеивающий свет из-за наличия в нем небольших светорассеиваюпщх злементов, можно охарактеризовать коэффициентами поглощения К и рассеяния S, являющимися функциями длины волны для видимой области спектра. Отношение KIS можно найти по измерениям на спектрофотометре отражения Ro полностью кроющего слоя данного красящего вещества с последующим применением уравнения (3.10) и табл. Г Приложения. Коэффициент рассеяния S может быть получен несколькими способами в соответствии с уравнениями (3.16)—(3.18). [c.491]

Предлагаемая вниманию читателей книга Альберта и Сер-жента отнюдь не является учебником, хотя научный работник, впервые начинающий работу в области кислотно-основных свойств органических и неорганических соединений, может почерпнуть из нее множество полезных советов и указаний по теории и практике определения констант ионизации, а также их значения для характеристики, индивидуализации и реакционной способности химических веществ. Книга эта — по существу справочник, правда небольшого объема, содержащий величины констант ионизации свыше 400 важнейших неорганических и органических соединений. Эти константы определены современными методами достаточной степени точности. Для того чтобы читателю было яснее, каким путем достигнута эта точность, справочный материал расположен до описания методов изучения кислотно-основных свойств. Описаны методы и их аппаратурное оформление, основанные на спектрофотометрии, потенциометрическом титровании, кондуктометрии и т. д. К сожалению, здесь отсутствует метод кинетических измерений, в последнее время получивший некоторое распространение. [c.3]

Значительный вклад в теорию и практику физико-химического анализа двойных жидких систем был сделан одним из наиболее видных представителей киевской электрохимической школы М. И. Усановичем [253—268]. Им впервые введены в физико-химический анализ температурные коэффициенты электропроводности и приведенная электропроводность, даны методологические разработки в области вискозиметрии, предложен ряд методов интерпретации диаграмм систем с электролитными компонентами. В последние годы М. И. Усановичем совместно с Т. Н. Сумароковой выполнен ряд исследований по фактору времени в физикохимическом анализе, а также по приложению спектрофотометрии и криоскопии к физико-химическому анализу жидких систем [192]. [c.12]

Поскольку наибольшее распространение в качестве приемников света в современных спектрофотометрах получили фотоумножит-ели, рассмотрим некоторые выводы теории, касающиеся фотоумножителей. Для фотоэлементов с учетом вторичного усиления в электронной лампе получены аналогичные результаты ). [c.143]

В настоящем обзоре щироко использована вся имеющаяся литература по атомно-абсорбционной спектрофотометрии, преимущественно иностранная, которая носит главным образом прикладной характер. Теория атомно-абсорбционного анализа с применением пламени разработана недостаточно. Особенно мало изучены, например, механизм действия органических растворителей и применение сильновосстановительного пламени. [c.182]

Методы идентификации соединений, улавливаемых из выходящего из колонки газового потока, включают химические испытания на наличие различных функциональных групп (см. гл. 3, раздел А, II), ультрафиолето вую спектрофотометрию, инфракрасную спектрофотометрию, масс-спектро метрию и получение спектров ядерного парамагнитного резонанса. В книге посвященной столь узкому вопросу, нельзя привести в подробностях теорию методики и результаты, полученные этими методами. Существует, однако вспомогательная для газовой хроматографии методика, требующая краткого рассмотрения, поскольку настоящая книга посвящена биохимии. Сказанное относится к радиохимии. Современная биохимия не могла бы без нее существовать. Даже такой универсальный метод, каким является газовая хроматография, имел бы ограниченную сферу применения, если бы не была найдена возможность сочетать преимущества двух методов посредством создания объединенной методики анализа. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология