Фазовые превращения влияние температуры

В системах, испытывающих фазовые превращения, влияние термической обработки на пористую структуру неоднозначно. В одним случаях, например, для бемита, гематита и др., фазовые переходы влияют на пористую структуру незначительно в других — пористая структура продукта сильно отличается от структуры исходной гидроокиси, как это наблюдается при превращении тригидроксидов алюминия, гидроокиси магния и ряда других. Характерной чертой последних является то, что исходные вещества состоят из сравнительно крупных кристалликов, распадающихся в процессе фазового превращения на множество мелких кристалликов окиси, образующих псевдоморфозу по исходному веществу. Вследствие того, что плотность окиси выше плотности исходного вещества, величина образующейся частицы меньше исходной. А так как при обычных температурах термического разложения скорость диффузии молекул в твердом теле невелика, то между частицами окисла возникают промежутки, образующие систему пор. В идеальном случае, когда отсутствуют побочные процессы, например спекание, объем пор, образовавшихся при прокаливании, может быть равен изменению удельного объема при превращении исходного вещества в окисел. Это дает возможность сознательного подбора исходных веществ для синтеза окисных катализаторов и сорбентов с развитой пористой структурой. [c.336]

Рентгеносъемка при низких температурах позволяет решать важные физико-химические задачи. В простых и сложных по химическому составу веществах при изменении температуры часто происходят фазовые превращения, сопровождающиеся изменением свойств. Для выяснения влияния фазовых превращений па свойства вещества необходимо знать, какие совершаются при этом структурные изменения. Теоретический и практический интерес представляют фазовые превращения при температурах ниже комнатной. При охлаждении кристаллических веществ наблюдается изменение линейных размеров параметров решетки. Измерение коэффициентов температурного сжатия, а в случае необходимости и анизотропии теплового сжатия, возможно по рентгенограммам, полученным при низких температурах. Большое число химических соединений, особенно органических, при обычных температурах являются жидкими точное исследование их строения рентгеновскими методами также возможно лишь в условиях низких температур. [c.139]

Болталин А.И., Глазунова Т.Ю., Болталина О.В., Беззубов A.A. Влияние переходных металлов на окисление и фазовые превращения фуллерена СбО прн высоких температурах и давлениях .................................169 [c.14]

Влияние переходных металлов на окисление и фазовые превращения фуллерена С о при высоких температурах и давлениях. [c.169]

При достижении некоторых условий начинается переход системы из твердого в жидкое состояние, который продолжается также в некотором интервале температур. Для простоты изложения другие факторы, оказывающие влияние на фазовые переходы, здесь не рассматриваются и не учитываются. Уровень беспорядка в системе > ве-личивается при повышении температуры в этом интервале и стремится к некоторому постоянному значению. Достижение этого постоянства в беспорядке благодаря смешению сосуществующих фаз в системе будет характеризовать окончание фазовых превращений в системе в этом интервале температур. [c.180]

ТЕПЛОЕМКОСТЬ — отношение количества теплоты, сообщенной системе, к изменению ее температуры. При этом подразумевается, что изменение состояния системы не сопровождается ни химическими реакциями, ни фазовыми превращениями. Т., отвечающая конечному изменению температуры, называется средней Т. Т., соответствующая бесконечно малому изменению температуры, называется истинной Т. На величину Т. влияет химический состав вещества. Повышение температуры, как правило, вызывает возрастание Т. Данные о Т. необходимы для расчетов тепла на нагревание вещества, физико-химических расчетов, определения влияния температуры на тепловой эффект реакции, расчета химического равновесия и др. [c.246]

Температура. Влияние температуры на равновесие системы определяется знаком и величиной теплового эффекта АН процесса. Для одно- и многокомпонентных систем АН — это тепловой эффект данного равновесного фазового превращения АЯф для химического равновесия — тепловой эффект данной реакции АЯ, р. [c.131]

Давление. Влияние давления определяется знаком (направление смещения равновесия) и величиной (степень смещения равновесия) изменения объема в процессе. Так, сжатие повышает температуры плавления, кипения и сублимации для этих фазовых превращений АУ > 0. В соответствии с тем, что АУ , < АУ е < А суб., Т возрастает с давлением очень мало, весьма существенно, а еще значительнее (см. рис. 11.27 и с. 128). Ясно также, что для температур плавления таких веществ, как лед, сурьма и висмут, для которых плотность кристаллической фазы меньше плотности жидкости, т. е. [c.133]

Расчет можно проводить аналитически или графически. Когда алгебраическое выражение для Ср = ц> Т) неизвестно или его трудно подобрать, предпочтительнее определить правую часть уравнения (И, 22) графическим интегрированием. Другие методы расчета зависимости тепловых эффектов химических реакций от температуры рассмотрены в гл. IX., (Влияние температуры на теплоты фазовых превращений см. гл. V.) [c.48]

В связи с изучением явлений образования новой фазы С. В. Горбачев (1941 г.) вывел приближенные уравнения для расчета влияния радиуса капелек жидкости на температуру отвердевания и размеров кристаллов на температуру плавления. Уточняя эти соотношения, он разработал также способы расчета влияния давления и температуры на АН, ДУ и дР/дТ, сопровождающие фазовые превращения. Полученные уравнения позволяют осуществить расчет равновесия с помощью непосредственно измеренных физических свойств вещества в равновесных фазах [ с1У/дР)т, (дУ/дТ)р, (дР/дТ)г], а также обратную задачу —найти его механические и термомеханические свойства. [c.222]

Оформление и расшифровка термограмм. Общий вид термограммы до расшифровки (а) и после нее (б) представлен на рис. 7. На термограмме следует записать дату проведения опыта, наименование исследованной системы, состав сплава, сопротивление в цепи простой и дифференциальной термопар, скорость нагрева и охлаждения, скорость вращения барабана. Записи рекомендуется производить тушью на лицевой стороне фотобумаги. После этого на термограмму наносят-из-меренные температуры, соответствующие разрывам на кривой простой записи. После этого измеряют расстояние (в миллиметрах) от нижнего края фотобумаги до соответствующего разрыва в простой записи и строят градуировочную прямую в координатах Т—I. Затем необходимо отметить термические эффекты фазовых превращений сравнением простой и дифференциальной записей. Термический эффект с горизонтальной площадкой на кривой простой записи отвечает нонвариантному процессу. При этом на кривой дифференциальной записи моменту начала фазового перехода соответствует резкое отклонение от горизонтального хода. Если нонвариантному процессу на кривой простой записи не отвечает горизонтальный участок (вследствие влияния положения спая Термопары в тигле, большого отвода тепла по [c.18]

Исследованиями влияния хрома (11,5—22,4%) на характер фазовых превращений при термической обработке доэвтектических белых чугунов Б интервале температур 700—1150° С (выдержка [c.60]

Достаточно высокая температура фазовых превращений парафиновой пленки объясняется ее гомологическим составом. Хотя преимущественными гомологами являются гомологи с /1=24-25, присутствие в образце значительного количества относительно длинноцепочечных гомологов с /г=28-35 (рис. 58, а) оказывает существенное влияние на поведение при нагревании такого поликомпонентного твердого раствора. [c.255]

В связи с этим автором выдвинута гипотеза о возможности существования фуллеренов в структуре углеродистых сплавов на основе железа, их участии в структурных и фазовых превращениях и влиянии на физико-механические свойства сталей и чугунов, широко используемых для изготовления оборудования нефтегазовой отрасли. Разработка данной гипотезы позволит не только по-новому представить роль углерода в формировании структуры сплавов, но и более глубоко оценить закономерности ее адаптации к внешним воздействиям. Вполне вероятно, что фуллерены могут образовываться и в поверхностных слоях металла аппаратов нефтепереработки, вследствие специфики условий их работы (высокие температуры и давление, диффузия углерода). [c.4]

Кинетика твердофазового спекания. В реальных технологических условиях спекание представляет собой сложный физический, а часто (особенно в многокомпонентных системах) и физико-хими-ческий процесс, включающий в себя перенос вещества, физические явления на границе фаз, фазовые превращения, химические реакции и т. д. Сложность этого процесса затрудняет его кинетическое описание, т. е. установление зависимости скорости спекания от различных определяющих его факторов. Таких факторов (часто взаимосвязанных) можно назвать очень много природа спекающегося материала, температура, коэффициент диффузии, дисперсность спекающихся частиц, величина пор и их распределение по размеру, поверхностное натяжение и вязкость конденсированной фазы, степень дефектности решетки и т. д. Влияние всех этих факторов на скорость спекания в реальных процессах осложняется тем, что в одном и том же случае может реализоваться несколько механизмов спекания, каждый из которых имеет свои кинетические особенности кроме того, кинетика спекания может быть неодинаковой на его различных стадиях. [c.338]

На фазовое равновесие двухкомпонентных (бинарных) систем могут оказывать влияние три параметра температура, давление и концентрация. Однако при кристаллизации из растворов основной интерес представляют жидкая и твердая фазы данной системы. Поскольку давление незначительно влияет на равновесие между жидкой и твердой фазами, фазовые превращения могут быть представлены на диаграмме температура — концентрация. [c.351]

Изотермы температуропроводности строились таким образом, чтобы при выбранных температурах отсутствовало влияние фазовых превращений. Нами были выбраны две температуры 117 и 157° С, одна — до полиморфного превращения нитрата калия, другая — после превращения. Каждая точка на кривой изотермы была повторена 3—5 раз. Изотермы температуропроводности имеют максимум (при 50 экв. %) исходных компонентов и минимум, точно отвечающих составам эвтектик. [c.205]

Экспериментальное изучение природы фазовых превращений встречает две трудности. Первая из них, которая должна быть предметом дальнейших исследований, так как ее необходимо устранять, связана с влиянием загрязнений. Примеси, нерастворимые в твердом веществе, могут не влиять на фазовые превращения в твердом состоянии, но растворимые примеси могут оказывать сильное влияние. Скотт и сотр. [617] показали, что температура перехода 2,2,3,3-тетраметилбутана меняется в зависимости от чистоты образца. Вторая трудность, преодолеть которую, возможно, не [c.76]

Значения энтальпии фазовых превращений безводной перекиси водорода, приведенные в табл. 29, выбраны из данных, относящихся к этому вопросу и помещенных в предыдущих разделах. Точность этих данных не настолько велика, чтобы можно было учесть влияние температур, отличающихся одна от другой лишь на величину, соответствующую разнице температур замерзания перекиси водорода и воды. [c.205]

Естественно поэтому, что принцип Бертело, вообще говоря, довольно хорошо оправдывается, когда речь идет о реакциях, протекающих в неизменном объеме, когда при этом различные факторы, влияющие независимо от температуры на энтропию, по возможности исключены и когда сравнивают системы с примерно одинаковыми удельными теплоемкостями. Но обращаясь к процессам типа испарения, растворения, кристаллизации и к реакциям, тепловые эффекты которых близки по величине к теплотам фазовых превращений, осложняющих ход реакций, мы сразу наталкиваемся на множество исключений из принципа Бертело. Это понятно, так как в данном случае главенствующее влияние на энтропию химической системы оказывают как раз те факторы (например, изменение объема и изменение концентраций компонентов), которые, желая обосновать принцип Бертело, мы принуждены были игнорировать. [c.101]

Изменения теглпературы, охватывающие интервал фазовых превращений мыльного загустителя, оказывают заметное влияние ка свойства консистентных смазок. Как видно из рис. 8 [142], перегруппировка и высвобождение молекул в кристаллитах в области непосредственно ниже температуры плавления ( ротационного плавления ) обычно приводит к образованию более упругого и более сухого геля. Для наблюдения фазовых превращений можно использовать и другие методы, в частности измерения плотности [153] и дифференциальный термический анализ [276, 295]. Фазовые превращения литиевых и алюминиевых мыл изменяются в зависимости от молекулярного веса (рис. 9). Интервал между низкой и высокой температурами фазовых превращений уменьшается с повышением молекулярного веса для обоих рядов мыл. Температура фазового превращения чистого загустителя лишь незначительно изменяется из-за присутствия масляной основы. Структурные изменения, которые должны сопровождать фазовые превращения при температуре, немного меньшей темпе- [c.156]

Нами была поставлена задача выяснить влияние добавки LijO (1.5--3%) к AljOg на ее фазовые превращения при температуре термообработки 600—1200° С и сорбционные свойства. С помощью рентгенофазового анализа и ИК-спектроскопии выявляли форму связи лития с AljOg. [c.82]

Как видно из (1.63), (1.64), по сравнению с перекрестными эффектами, развивающимися в однофазных системах [42] (например, эффекты Соре, Дюфура и др.), в случае многофазных многокомпонентных систем (с химическими реакциями, фазовыми превращениями, тепло- и массообменом), подчиняющихся модели взаимопроникающих континуумов, спектр перекрестных эффектов значительно расширяется. Так, на величину диффузионных и тепловых потоков в пределах фазы оказывает влияние относительное движение фаз (коэффициенты ап зи > / 2п+зд)- Поток тепла 5,12) между фазами определяется не только разностью температур фаз, но и движущими силами межфазного переноса массы (коэффициенты i,2jv+2.....2Л42П+1) и химических превращений (коэффициенты, 121 > 2jv+i). Скорость транспорта вещества к-то компонента между фазами определяется прежде всего движущей силой межфазного массопереноса, состоящей из трех частей разности потенциалов Планка (V-ik [c.59]

Зависимость ДС от температуры на рис. представлена в упрощенном виде. Здесь не учтены фазовые превращения—плавление о кипение простых веществ и иксидов, не учтено также влияние температуры на значения АН и процессов. [c.266]

Уравнение (IX.139) является распространением уравнения Клапейрона— Клаузиуса на фазовые превращения в двухкомпонентной системе. Оно определяет влияние температуры на общее давление пара над фазой, состав которой остается неизменным. [c.234]

Поскольку уравнение (IV.25) не учитывает влияния температуры на величины АН и AS, его используют для того интервала температур, в котором не происходят фазовые превращения веществ, резко изменяющие величину AS. При резко выраженных отрицательных значениях АОш химической реакции взаимодействие протекает самопроизвольно практически в любых реальных условиях. И наоборот, если AG298 0, то самопроизвольное течение процесса неосуществимо и при условия , отличных от стандартных. [c.111]

Пользуясь величинами А0°, затруднительно сделать однозначные выводы и суждения о направлении процессов АС°<0, А0°>0 и = О, так как уравнение ЛОмв — А/Угва — ЛЗгда не учитывает влияния температуры на величину ДЯ и Д5. Это уравнение используют для того интервала температур, в котором не происходят фазовые превращения веществ, которые резко изменяют величину Д5. Но если. ДС° сО и А0° 0, то это свидетельствует о принципиальной осуществимости и неосуществимости процессов, протекающих практически в любых реальных (нестандартных) условиях. [c.247]

Влияние состава полимера на его низкотемпературные характеристики было изучено [198] для ряда полпсилоксановых эластомеров с переменным содержанием фенильных и метильных замещающих групп. Эти исследования включали определепие сопротивления многократному изгибу по Геману, определение зависимости объема и механической прочности от температуры. Установлено, что температура жесткости зависит от состава сополимера. Кристаллизацию можно полностью предотвратить, если сополимер содержит 7,5—15% мол. фенилметильных заместителей это достигается путем незначительного (всего на 9° С) повышения температуры фазового превращения второго порядка (стеклования). [c.208]

При содержании в стали от 10 до 15 % Сг увеличение количества Мп в пределах 6-28 % приводит к снижению температуры фазового превращения у а. Для получения преимущесгвенно аустенитной структуры стали такого состава необходимое содержание Мп составляет 16 % и более. Если же Сг >15 %, а содержание Мп составляет 22-28 %, при определенных температурах в стали образуется аустенит с сг-фазой. Последняя выделяется из а-фазы и, тем самым, обедняет ее Сг, вызывая превращение. Таким образом, Мп как аустенитообразующий элемент оказывает положительное влияние на структуру сталей рассматриваемой группы только при содержании Сг до 15 %. Если Сг больше, то в зависимости от количества Мп формируются следующие двух- и трехфазные структуры а + у при 1000 С а + у и а + у + сг при 20 °С а + у, а + у+ сг или у + сг при 700 °С. [c.35]

Изменение фазового состава, удельной площади поверхности, пористой структуры и прочности оксида алюминия определяется совокупным влиянием температуры, продолжительности прокаливания и дозы минерализатора [134]. В присутствии минерализатора полиморфное превращение в а-А120з осуществляется при 800—900 °С и происходит скачком, минуя стадию образования 0-А12О3. Особенный интерес в качестве минерализующей добавки при получении пористого корунда представляет фторо-водород, который может быть использован в этом процессе многократно, являясь своеобразным катализатором. [c.135]

Взаимные переходы аморфных полимеров из одного физического состояния (стеклоподобное, высокоэластическое или вязкотекучее) в другое не являются фазовыми превращениями, так как на Гст, Ттек и Гтек — Та оказывают существенное влияние такие нетермодинамические факторы, как скорость механического воздействия, скорость нагревания и охлаждения и т. д. Кроме того, при температуре фазового перехода всегда возможно сосуществование двух фаз, причем выше и ниже этой температуры термодинамические свойства фаз различны. Одновременное нахождение одного и того же аморфного полимера в двух неодинаковых аморфных состояниях, например высокоэластическое и жидкое или стеклоподобное и высокоэластическое, исключено. Наконец, эти переходы в отличие от настоящих фазовых превращений происходят постепенно, непрерывно в интервале температуры, без скачкообразного изменения термодинамических свойств. [c.410]

Решение проблем трубопроводного транспорта высоковязких нефтей основано на разработке принципов физико-химической механики нефтей с учетом происходяш их в них фазовых превращений. Реологическое поведение высоковязких и высокозастываю-щих нефтей в условиях переменных температур, скоростей воздействия п величин деформирования определяется содержанием асфальтенов, смол и высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Увеличение доли указанных компонентов вызывает структурирование нефтей, проявление неньютоновскпх свойств [1]. Целью нашпх исследований являлось изучение реологических свойств нефтех различных химических типов и установление влияния на них состава высокомолекулярных компонентов и условий формирования структурных образований в нефти. [c.102]

При больших значениях рс (в низком и среднем вакууме) выделяемая теплота фазового превращения не успевает передаваться через теплопроводящую систему к хладагенту. При этом изменение давления насыщения соответствующего температуре охлаждаемоц поверхности, не может оказать заметного влияния на коэффициент конденсации к. Чтобы обнаружить такой эффект, нужно было бы иметь бесконечно большую тепловую проводимость системы или понизить температуру охлаждаемой поверхности до величин совсем другого порядка по сравнению с действительно осуществимыми. [c.120]

Хотя смазки на оксистеарате лития химически сравнительно просты [102], важное промышленное значение и универсальность побудили провести обширные исследования методов их производства. Разработаны условия их производства при низкой, средней и высокой температурах. Ниже 166 °С (максимальная температура при паровом обогреве и минимальная — для первого фазового превращения) хорошее влияние оказывают введение эстолида и медленное добавление масляной основы [80] в сочетании с медленной подачей пара под повышенным давлением во время омыления [34] или эффективной гомогенизацией [339]. В случае производства этих смазок при 166 — 196 °С, когда кристаллы мыла менее прочны и, не растворяясь, диспергируются с образованием гелеобразной структуры, благоприятное влияние оказывает быстрое охлаждение с 193 до 166— 182 °С, после чего следует проводить гомогенизацию в условиях высоких напряжений сдвига [155] или ноддерживать высокое соотношение масло мыло в концентрате во время омыления [125]. Приготовлению смазки при высокой температуре благоприятствует охлаждение со скоростью более 2 °С в минуту от температуры плавления примерно до 150 X [18, 232] или рециркуляция части консистентной смазки при охлаждении холодным маслом [ПО]. Замена 12-оксистеариновой кислоты (вырабатываемой из импортируемого в США касторового масла) жирными кислотами местного производства, например, получаемыми из олеиновой кислоты (окисление до диоксистеариновой кислоты [83], этоксилирование и гидрирование [54] или только этоксилирование [78]) неизбежно сопровождается снижением выхода смазки или температуры ее плавления или ухудшением других свойств. [c.137]

Как отмечено В. В. Кобахидзе [10.5], основную массу шихты для плавки на штейн составляют руда и приготовленные из рудной мелочи брикеты, остальное — флюсы, обороты и кокс. В процессе нагрева шихты ее компоненты активно участвуют в многочисленных химических реакциях и претерпевают ряд фазовых превращений, которые оказывают сильное влияние на характер протекания теплообмена в слое. Общими для любых вариантов щахтной плавки являются процессы плавления оборотов и флюсов. В соответствии с принятой технологией они оплавляются в нижней части слоя после расплавления сульфидов. Поэтому их загружают в печь в виде кускюв с характерным размером порядка 50-100 мм, представляющих собой массивные в тепловом отношении тела. Их нагрев и плавление делят во времени на два четко различаемых периода. Сначала происходит нагрев материала, который заканчивается, когда на поверхности кусков температура достигает нижнего предела интервала температур шлакообразования. Продолжительность периода нагрева зависит от условий протекания процессов внутреннего теплообмена и составляет до 90 % от времени пребывания материала в слое. [c.314]

Уравнение (20) является распространением известного уравнения Клапейрона—Клаузиуса на фазовые превращения в двухкомпонентной системе. Оно определяет влияние температуры на общее давление пара над адсорбционной фазой, состав которой остается неизменным. Этому уравнению можно придать вид, удобный для практических расчетов, если учесть, что [c.67]

Тепловые потоки вдоль оси а определяют ход фазового превращения в области 2, которое, в свою очередь, влияет на перераспределение температур в этой области. Такое взаимное влияние и обусловливает нелинейность уравнения (3.1), которая существенно усложняет решение задачи. Если вспомнить, что вся схема нашего решения относится к начальному периоду процесса, когда идет только объемная кристаллизация, то ясно, что возникающая нелинейность задачи является малым возмущением температурного поля, обусловленного тепловым потоком через поверхность а = 0. Указанное обстоятельство позволяет решать задачу методом последовательных приближений. Задача в нулевом приближении формулируется следующим образом аГо1 . дТог д То2 [c.228]

ИЗУЧЕНИЕ влияния ДАВЛЕНИЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА РАСТВОРИМОСТЬ И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В СИСТЕМАХ гпСи—ЩО, гпВгг—Н2О, [c.193]