Азеотропные смеси с кислотами

На рис. 19-5 показаны диаграммы I — х — у и у — х д.ля системы азотная кислота — вода, образующей азеотропную, смесь с максимальной температурой кипения при содержании [c.664]

Представляется интересным и эффективным ведение процесса в присутствии водяного пара и с подачей азота в куб колонны, т. е. но методу азеотропно-экстрактивной ректификации. Вода образует с кротоновым альдегидом гетерогенный азеотроп с минимальной температурой кипения, что способствует гидролизу уксусного ангидрида в уксусную кислоту, а также селективно действует на относительные летучести компонентов. Азеотропная смесь отбирается сверху колонны, а уксусная кислота поступает на колонну окончательной очистки. [c.512]

Этерификацию проводят непрерывным методом. В медный котел, в котором находится небольшое количество серной кислоты в качестве катализатора, из расходных баков вводят приблизительно в стехио-метрическом соотношении спирт и ледяную уксусную кислоту. На котле смонтирована фракционирующая колонна, с верха которой непрерывно отгоняется азеотропная смесь амилацетата, амилового спирта и воды. Отгонку уксусной кислоты предотвращают обильным орошением колонны. [c.223]

Процессы первой группы являются традиционными и наиболее распространенными в технологии этерификации. Их суть состоит в том, чтобы возможно полнее осуществить обратимый синтез сложного эфира, сдвигая равновесие за счет отгонки летучих продуктов (вода, сложный эфир или их азеотропная смесь). В этом отношении кислоты, спирты и их эфиры подразделяют на четыре айда [c.212]

Маточный раствор, состоящий из двух жидких фаз, проходит в экстрактор 8 для выделения 4-метилпиридина слабой фосфорной кислотой. Экстрагированный 4-метилпиридин далее отделяется от кислоты ректификацией — с верха колонны 3 отгоняется азеотропная смесь 4-метилпиридин — вода, остаток колонны — кислота. Из азеотропной смеси с водой 4-метилпиридин поглощают исходным сырьем (ксилолами) в колонне 1. После удаления 4-метилпиридина маточный раствор поступает в колонну 10 отделения ароматических углеводородов С а 70 от промывного потока. Растворитель из отстойника маточного раствора 6 направляется в емкость для растворения осадка 5, куда поступает также осадок с вакуум-фильтра 4. После смешения этих потоков при 80 °С осадок растворяется, и п-ксилол, входивший в состав клатрата, выделяется в виде жидкой фазы. В аппаратах 9 и 5 регенерируют 4-метилпиридин. [c.131]

Эта смесь направляется в колонну азеотропной дистилляции 19, куда подается изопропиловый эфир. Сверху из колонны 19 отбираются азеотропная смесь кислот С]—Сз с водой и изопропиловым эфиром. Вода и эфир отгоняются в ректификационной колонне 20, снизу которой выходит смесь безводных кислот С1—Сз. Верхний погон колонны 20 конденсируется и расслаивается в отстойнике 21, [c.240]

Тенденция к увеличению применения физических методов измерения привела к дальнейшей разработке техники измерения диэлектрической проницаемости. Измерение диэлектрической проницаемости (ДП) имеет особое преимущество при ректификации смесей, содержащих воду (ДП-80), а также смесей веществ с резко отличающимися значениями этого параметра. В качестве примера можно назвать смеси уксусная кислота (ДП-6,13) — уксусный ангидрид (ДП-22,2) и метанол—толуол. Азеотропная смесь метанол—толуол, образующаяся при ректификации, имеет ДП-2Б,Н, которая в значительной мере отличается от значений диэлектрической проницаемости исходных компонентов, равных соответственно 33,8 и 2,37 [65]. При определении концентрации толуола в бензоле данный метод измерения также оказывается наилучшим, хотя разница в значениях диэлектрической проницаемости у компонентов смеси равна всего 0,08. [c.461]

Циклогексанол-сырец, содержащий непревращенный фенол, а также немного циклогексанона, циклогексана, циклогексена и воды, идет на ректификацию в колонны 13 и 14. При вакуум-ректификации вначале отгоняют три последних вещества, образующие азеотропную смесь. Затем циклогексанол вместе с циклогексано-ном отделяют от вышекипящих примесей и фенола, который возвращают на гидрирование. Примесь циклогексанона в готовом продукте не имеет существенного значения, так как при дальнейшей переработке в капролактам или адипиновую кислоту циклогексанон дает те же продукты, что и циклогексанол. Выход целевого вещества превышает 96% при селективности л 98%. [c.522]

КИСЛОТЫ вводятся в реактор в массовом соотношении 1 1, т. е. с большим мольным избытком спирта. Смесь жирных кислот и бутилового спирта нагревается в реакторе-этерификаторе паром до 200 X. Образующаяся вода отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Отогнанная азеотропная смесь расслаивается нижний слой представляет собой 12%-ный раствор бутилового спирта в воде, а верхний — обводненный бутиловый спирт. Из обоих слоев регенерируют бутиловый спирт для повторного использования в процессе этерификации. Во время отгонки азеотропной смеси периодически отбирают из этерификатора реакционную смесь длй определения кислотного числа. По достижении кислотного числа, равного 5—10 мг КОН/г, отгоняют не вступивший в реакцию бутиловый спирт. [c.31]

Этернфикация синтетических жирных кислот метиловым спиртом осуще ствляется в колпачковой тарельчатой колонне. Пары метилового спирта, перегретые до 120—130 °С, поступают в нижнюю часть колонны, а сверху подаются нагретые до 115—120 С жирные кислоты вместе с 50%-ной серной кислотой в количестве 1—2% (масс.). Поскольку в данном случае не образуется азеотропная смесь, отгонка которой позволила бы смещать равновесие реакции, применяется большой (пятикратный) избыток метилового спирта. Глубина этерификации достигает 97—98%. Полученные метиловые эфиры имеют остаточное кислотное число 5—7 мг КОН/г, т. е. несколько больше, чем при этерификации бутиловым спиртом. [c.32]

Эта азеотропная смесь кипит при температуре 78,15°, т. е. всего на 0,23° ниже, чем абсолютный спирт (т. кип. 78,38°). Выход этилового спирта, считая на этилен, составлял около 90%, причем в качестве побочного продукта получали 4—7% диэтилового эфира. Эфир можно возвращать в процесс, добавляя к свежему этилену, так как в условиях процесса он легко превращается в этилсерную кислоту. [c.145]

Благодаря таким свойствам серной кислоты, как водоотнимающее действие, способность быть донором протонов и малая летучесть (азеотропная смесь кипит при 338°С), серная кислота находит широкое применение при проведении многих химических реакций. [c.523]

Многие вещества образуют друг с другом азеотропные смеси, т. е. смеси с определенным соотношением компонентов, обладающие максимумом или минимумом температуры кипения. Азеотропную смесь невозможно разделить перегонкой на отдельные компоненты, так как жидкость и пар имеют одинаковый состав. К числу известных азеотропных смесей принадлежат, например, концентрированная бромистоводородная кислота, имеющая постоянную температуру кипения (126" С — максимум температуры кипения), и 96%-ный этиловый спирт (т. кип. 78,15° С — минимум температуры кипения). Образование азеотропной смеси можно использовать для извлечения одного компонента из смеси. [c.51]

Он имеет экстремальную температуру кипения наименьшую — при положительных отклонениях, наибольшую — при отрицательных отклонениях от закона Рауля. Азеотропный раствор кипит при постоянной температуре (при условии постоянства внешнего давления) без изменения своего состава. Однако при изменении внешнего давления меняется не только его температура кипения, но и состав. Это указывает на то, что азеотропная смесь не является химическим соединением. Чаще всего встречаются системы с минимальной температурой кипения азеотропных смесей. К ним относятся вода — этиловый спирт метиловый спирт — ацетон бензол — уксусная кислота и др. [c.99]

Технология синтеза малеинового ангидрида отличается от рассмотренной для фталевого ангидрида только стадией разделения продуктов. После охлаждения реакционных газов примерно 50% мглеинового ангидрида конденсируется или в твердом виде отделяется в ребристых конденсаторах или циклонах. Остальное его количество поглощают водой, получая 40%-ный раствор малеино-вой кислоты. Раствор упаривают и дегидратируют кислоту в ангидрид термическим путем (отгонка воды в тарельчатых или пленочных аппаратах) или отгоняя азеотропную смесь воды с о- ссилолом. Полученный малеиновый ангидрид подвергают ректификации, отгоняя вначале легкий погон, а затем отделяя тяжелый остаток. [c.432]

Этот продукт получают отгонкой из водного раствора формальдегида в присутствии слабой серной кислоты. С водой (30%) Триоксан образует азеотропную смесь с температурой кипения 91,3 °С. [c.201]

Растворение фтористого водорода в воде сопровождается довольно значительным выделением тепла (14 ккал/моль). Характерно для него образование содержащей 38,3% НР и кипящей при 112 °С азеотропной смеси (по другим данным — 37,5% н т. кип. 109°С). Такая азеотропная смесь получается в конечном счете при перегонке как крепкой, так и разбавленной кислоты. [c.248]

В общем случае понижение давления сказывается таким образом, что азеотропная смесь обогащается легкокипящим компонентом. Во многих случаях в конце концов при некотором вакууме, азеотропный состав исчезает. В качестве примера можно указать на разделение смесей этанол—вода и вода—фенол (рис. 226). Вакуумной перегонкой при 70 мм рт. ст. получают абсолютный спирт и без разделяющего агента. Азеотропная точка на кривой равновесия смеси вода—фенол исчезает при остаточном давлении 32 мм рт. ст. Шнайнкер и Пересслени [45] установили, что азеотропная точка смещается следующим образом азеотроп смеси муравьиная кислота—вода при 55 мм рт. ст. содержит 66% (масс.) муравьиной кислоты, а при 200 мм рт. ст. — 72% (масс.) кислоты азеотроп смеси бутанол—бутилацетат при 50 мм рт. ст. содержит 37% (мол.) бутанола, а при 760 мм рт. ст. — 79% (мол.) спирта. [c.306]

Процесс основан на том, что неароматическая часть образует со смесью метанол — вода илиметил-этилкетон — вода тройную азеотропную смесь, от которой ароматические углеводороды могут быть отделены перегонкой. На рис. 52 дана упрощенная схема выделения чистого толуола из продуктов гидроформинга. Из продуктов гидроформинга выделяется кипящая в узких пределах толуольная фракция, которую подают в колонну вместе с азеотропо-образователем, в данном случае с водным метилэтилкетоном. Азеотропная смесь (метилэтилкетон — вода — неароматическая часть) отгоняется, а получающийся в виде остатка чистый толуол отбирают из низа колонны, и далее очищают серной кислотой и промывают щелочью, водой и повторно перегоняют. [c.108]

Углеводороды некоторых типов легче других образуют азеотропные смеси с разделяющими агентами. Это означает, что азеотропная смесь, образованная с да1>ным разделяющим агентом, обладает для углеводород(ш данного типа большим понин ение.м температуры кипеиш, чем для других углеводородов. Манр и соавторы [30] нашли, что когда углеводороды уносятся из смесей кислотами, то парафинсвше углеводороды легче обра- [c.127]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

Так же распадается HNOз и при нагреоанни. Азотную кислоту можно перегонять (без- разложения) только при пониженном давлении (указанная выше т. кил. при атмосферном давлении найдена экстраполяцией). С водой ННОз образует азеотропную смесь, содержащую 68,4% HNOз и кипящую при 121,9 °С (прн 101 кПа). [c.409]

Акролеин СН2 = СН—СНО (т. кип. 52,5 С) — жидкость с резким раздражающим запахом. Он хорошо растворим в воде и образует с ней азеотропную смесь. При длительном хранении или нагревании легко полимеризуется в циклические или линейные полимеры, что заставляет ири его переработке использовать добавки ингибиторов. Акролеин широко применяется для получения акриловой кислоты и ее эфиров, аллилового спирта, синтетического глицерина и других продуктов, в том числе метионина HiS H2 H2 H(NH2) OOH, являющегося ценной добавкой к KOipMy для птиц. [c.419]

Как и при получении этилового спирта, кислый раствор, содержащий изопропилсерную кислоту, необходимо разбавить водой и затем нагреть, чтобы осуществить гидролиз. Раствор разбавляют до концентрации серной кислоты не свыше 50% (обычно до 35—40%). При фракционированной разгонке водного изопропилового спирта отгоняется азеотропная смесь, кипящая при 80,35° (температура кипения чистого изопропанола 82,4°) и содержащая 87,7% изопропилового спирта и 12,3% воды. Чтобы получить безводный изопропиловый спирт, эту азеотропную смесь перегоняют с толуолом, дихлорэтаном или ксилолом, образующими с водой и изопропанолом тройные азеотропные смеси. [c.149]

Обычно из смеси в первую очередь отгоняют наиболее летучую синильную кислоту в ректификационной колонне 10 с кипятильником и дефлегматором при небольшом вакууме (чтобы избежать попадания высокотоксичной H N в атмосферу). Из кубовой жидкости в колонне II с водой в качестве третьего компонента отгоняют более летучую азеотропную смесь акрилонитрила, оставляя в кубе водный раствор ацетонитрила с примесью менее летучих соединений (циангидрины формальдегида и ацетальдегида, образовавшиеся из этих альдегидов и H N). Из раствора затем выделяют ацетонитрил (на схеме не показано). Дистиллят разделяют в сепараторе J2 на водный и органический слои, возвращая воду в ко-лмшу II. [c.426]

Фенол (оксибензол, карболовая кислота) СеНбОН — это бесцветное кристаллическое вещество со специфическим дегтярным запахом с температурой плавления 40,9 С, температурой кипения 181,8°С и плотностью 1,032 т/м . Растворим в воде, образуя с ней азеотропную смесь с температурой кипения 99,б°С. Хорошо растворим в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе. Обладает слабо кислыми свойствами (К=1,3-10 °) и растворяется в водных растворах щелочей с образованием соответствующих фенолятов. Легко окисляется кислородом воздуха, образуя продукты окисления, окрашивающие его в розовый, а затем в бурый цвет. В виде паров, пыли и растворов токсичен. При попадании на кожу фенол вызывает ожоги, в парах раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. [c.351]

Затем водный слой перегоняют с острым паром, получая в дистилляте /ирет-бутиловый спирт, разбавленный водой. При ректификации дистиллята отгоняется азеотропная смесь (78% трет-бутилового спирта и 22% воды), кипящая при 81°. Обезвоживание можно также проводить бензолом по обычному методу. Ул<е при нагревании с относительно разбавленной серной кислотой mpem-бутиловый спирт дегидратируется в изобутилеп [56]. Поэтому либо экстрагируют спирт крезолом после некоторого разбавления т/ ет.-бутилсерной кислоты водой, либо это разбавление производят до [c.466]

Вторичный бутиловый спирт выделяют из кислого раствора обычным способом раствор разбавляют водой, пока концентрация серной кислоты не понизится до 20—30%, нагревают и после этого отгоняют спирт. При разбавлении водой раствор обычно расслаивается на два слоя. В верхнем, углеводородном, слое (жидкий бутан) содержи гея некоторое количество свободного втср-бутилового спирта, нижний состоят из водного раствора серной и бутилсерной кислот. Верхний слой можно отделить и отогнать из него спирт. Вторичный бутиловый спирт кипит при 99,5° он образует азеотропную смесь с водой (т кип. 88°), которая содержит 68 вес. % спирта. [c.152]

По 1,3527). Широко применяется для экстрагирования органических веществ, при проведении элементорганических синтезов. Азеотропная смесь с водой кипит при 34,15° С и содержит 1,26% воды. Кроме воды, поступающий в продажу эфир может содержать спирт, ацетальдегид и, в зависимости от длительности хранения и тщательности упаковки, большее или меньн1ее количество перекисей. Для обнаружения перекисей несколько миллилитров эфира встряхивают с равным по объему количеством 2%-ного раствора иодистого калия, подкисленного разбавленной соляной кислотой. При наличии перекисей эфирный слой окрашивается в бурый цвет, а добавление крахмала приводит к появлению синего окрашивания. [c.55]

С). Так как кипение последней сопровождается частичным разложением, перегонку H IO4 лучше проводить под уменьшенным давлением (при 20 мм рт. ст. азеотропная смесь перегоняется около 111 °С). Концентрированная (72%) кислота дымит на воздухе и весьма гигроскопична, но устойчива при хранении й не разлагается под действием света. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология