Серная кислота азеотропная смесь с водой

Процесс основан на том, что неароматическая часть образует со смесью метанол — вода илиметил-этилкетон — вода тройную азеотропную смесь, от которой ароматические углеводороды могут быть отделены перегонкой. На рис. 52 дана упрощенная схема выделения чистого толуола из продуктов гидроформинга. Из продуктов гидроформинга выделяется кипящая в узких пределах толуольная фракция, которую подают в колонну вместе с азеотропо-образователем, в данном случае с водным метилэтилкетоном. Азеотропная смесь (метилэтилкетон — вода — неароматическая часть) отгоняется, а получающийся в виде остатка чистый толуол отбирают из низа колонны, и далее очищают серной кислотой и промывают щелочью, водой и повторно перегоняют. [c.108]

Этерификацию проводят непрерывным методом. В медный котел, в котором находится небольшое количество серной кислоты в качестве катализатора, из расходных баков вводят приблизительно в стехио-метрическом соотношении спирт и ледяную уксусную кислоту. На котле смонтирована фракционирующая колонна, с верха которой непрерывно отгоняется азеотропная смесь амилацетата, амилового спирта и воды. Отгонку уксусной кислоты предотвращают обильным орошением колонны. [c.223]

Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]

В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, в одно из горл которой вставлен капилляр для перегонки в вакууме, помещают 675 г (6 молей) 80%-ной молочной кнслоты (примечание 1), 300 мл бензола мЪ мл концентрированной серной кислоты. Колбу снабжают елочным дефлегматором высотой 75 см, к верхней части которого присоединены ловушка Дина и Старка (лучше использовать такое ее видоизменение, которое имеет кран) и обратный холодильник. Смесь кипятят и водный слой из ловушки спускают до тех пор, пока выделение воды не замедлится или пока не начнется заметное потемнение смеси (примечание 2). Затем к содержимому колбы прибавляют 1 394 г(1 635 лмили 24 моля) аллилового спирта (примечание 3) и продолжают кипячение н отделение воды до тех пор, пока выделение ее не прекратится (примечание 4). После этого кислоту, служившую катализатором, нейтрализуют безводным уксуснокислым натрием (18 г) (примечание 5) и елочный дефлегматор заменяют короткой насадкой, ведущей к 3-литровой круглодонной колбе, которая служит приемником и охлаждается смесью льда с соль .. Жидкость быстро перегоняют сперва в вакууме водоструйного насоса, а затем при давлении Ъмм. Вязкий остаток (около 130 г), содержащий неорганические соли, отбрасывают. Дестиллат подвергают дробной перегонке с тем же дефлегматором, который применялся в первой стадии. Ловушку перед обратным холодильником заменяют головкой для регулируемого отбора дестиллата. Первая фракция представляет собой двойную азеотропную смесь бензола с аллиловьш спиртом, которая перегоняется нри 76,8 и Содержит 17,4% спирта. Часто получается еще и небольшое количество диал-лилового эфира с т. кип. 94—95°. Затем при 97° отгоняют аллиловый спирт до тех пор, пока ббльшая часть его не будет удалена и темпе- ратура остатка в колбе не поднимется почти до 120°. После этого давление понижают примерно до 50 мм и отгоняют оставшийся снирт. Последним при 56—60° (8 мм) отгоняется аллиловый эфи 1 молочной кислоты (примечание 6). Выход составляет 693—710 г (89—91% теоретич.) (примечание 7). [c.16]

Весьма легко осуществить непрерывный процесс для этого к серной кислоте периодически прибавляют металлиловый спирт в таких количествах, которые соответствуют отгоняющейся азеотропной смеси изомасляного альдегида и воды. Поскольку диметаллиловый эфир реагирует точно так же, как и спирт, изомеризации можно подвергать ту смесь, которая получается при гидролизе хлористого металлила раствором едкого натра (90% спирта и 10% эфира). Так, например, в куб емкостью 140 л, изготовленный из некорродирующего материала, снабженный мешалкой и ректификационной колонной, сначала загружают 110 л 12%-ной серной кислоты и затем подают смесь 90% металлилового спирта и 10% диметаллилового эфира со скоростью 15 кг час. При этом из верхней части колонны перегоняется при 60,5° азео-тропная смесь 95% изомасляного альдегида и 5% воды. Температуру в кубе поддерживают 102°. Из 1260 кг снирто-эфирной смеси получают таким образом 1215 кг изомасляного альдегида, что соответствует выходу 96,5% от теории. Чистый изомасляный альдегид кипит нри 64,1° плотнвстью 0,759 (при 20°). [c.361]

Эрис [2] описал американскую практику проведения сернокислотной гидратации. Углеводородные газы, содержащие 40—95 об.% этилена и очищенные от высших олефинов, поглощали 95%-ной серной кислотой при температуре 85° и общем давлении 12—30 ата, причем рабочее давление устанавливали с учетом парциального давления этилена в исходном газе. Из нижней части абсорбционной колонны отбирали непрерывно некоторую часть сернокислотного раствора и вводили его в среднюю часть той же колонны с целью увеличения содержания эфиров серной кислоты и облегчения поглощения этилена. Раствор продуктов реакции в серной кислоте разбавляли таким количеством воды, чтобы после гидролиза получалась 50%-ная водная кислота. Гидролиз проводили при обогреве паром. Смесь спирта, диэтилового эфира, epimn кислоты и воды передавали в отпарную колонну. Снизу этой колонны отбирали разбавленную серную кислоту, которую концентрировали в две ступени до крепости 95%. Пары спирта и эфира из верха колонны промывали вопой или разбавленным раствором едкого натра для удаления следов кислоты, конденсировали и продукты разделяли на двух ректификационных колоннах. Из первой отбирали эфир, из второй — этиловый спирт. Из куба второй колонны вытекали маслянистые примеси, содержавшие побочные продукты. Этиловый спирт получали в виде азеотропной смеси с водой, содержащей 95,6 вес.% спирта. [c.144]

Диэтиловый эфир адипиновой кислоты получают с практически количественным выходом при нагревании смеси адипиновой кислоты и этанола в присутствии серной кислоты, причем удаление воды достигается добавлением в реакционную смесь толуола и проведением реакции таким образом, чтобы все время шла отгонка дистиллатом при этом является азеотропная смесь толуола, этанола и воды (СОП, 2, 578 выход 97%). [c.294]

Диэтиловый эфир адипиновой кислоты (VI). Смесь 700 г адипиновой кислоты (V), 2,65 л толуола (содержание влаги менее 0,1%), 4 мл конц. серной кислоты и 1,23л абсолютного этилового спирта кипятят с азеотропной отгонкой тройной смеси (толуол — спирт — вода) при температуре в парах 75 °С. Процесс продолжают 7—8 ч, наблюдая, чтобы отгонка шла равномерно. В конце реакции температура в парах повышается до 85—87 °С (температура кипения двойной азеотропной смеси толуол — спирт). Отбирают пробу реакционной массы и определяют методом тех содержание V (не более 0,1 г/100 мл). К охлажденной до 30°С массе прибавляют 5% раствор гидрокарбоната натрия ( 200 мл) до pH 7. Толуольный слой отделяют, водный экстрагируют толуолом (2 раза по 325 мл). Объединенные толуольные растворы промывают водой (2 раза по 500 мл), упаривают, VI перегоняют в вакууме, т. кип. 120—123° iO мм рт. ст.). Выход 820 г (83%). [c.190]

Другой вариант мокрого сжигания содержащих металл и чисто органических соединений заключается в нагревании их с хлорной кислотой азеотропная смесь которой с водой (72,5% -ная хлорная кислота) кипит при 203° следовательно, реакцию можно проводить при повышенной температуре. В этих условиях хлорная кислота является таким сильным окислителем, что в отличие от персульфата не выделяет серу из тиоловых соединений, а окисляет ее до серной кислоты. Поэтому для полного разложения содержащих металл органических соединений можно рекомендовать обработку хлорной кислотой и последующее нагревание до 210° для удаления избытка кислоты. [c.140]

Диоксан — бесцветная горючая жидкость со слабым приятным запахом р= 1,034 пл = И,8°С кип = 101,4 °С. Смешивается с водой, этанолом и эфиром. С водой дает азеотропную смесь, кипящую при 87,8 °С, содержащую 81,6 % диоксана. Соединяется с бромом и серной кислотой. С воздухом образует взрывоопасные смеси, нижний предел 2, верхний 22 %. Является почечным и печеночным ядом. Опасен при содержании в воздухе выше 1 мг/л. [c.244]

Выходящая из реакторов парогазовая смесь содержит непрореагировавшие аммиак и пропилен, акрилонитрил, ацетонитрил, синильную кислоту, альдегиды, а также водяной пар, диоксид углерода и азот. После охлаждения газ поступает в абсорбер, орошаемый водным раствором серной (или уксусной) кислоты, который связывает аммиак в соль. Из полученного в абсорбере водного раствора отгоняют вначале летучие вещества, а раствор сульфата аммония направляют на переработку. Из смеси органических веществ отгоняют синильную кислоту, азеотропную смесь акрилонитрила с водой и ацетонитрил. Далее акрилонитрил направляют на ректификацию. [c.348]

Пс лучить 97—98-процентную азотную кислоту перегонкой разбавленной кислоты нельзя, так как 68,4-процентная кислота — азеотропная смесь с температурой кипения 120° С. При перегонке сначала отгоняется кислота с меньшей концентрацией, а когда концентрация повысится, то получается азеотропная смесь. Поэтому для получения более концентрированной азотной кислоты перегонку следует проводить в присутствии водоотнимающих веществ. Таким веществом обычно служит купоросное масло (92,5-процентная 2804), количество которого составляет от 3 до 4,5 т на 1 т слабой азотной кислоты (в зависимости от ее концентрации). Целесообразно для уменьшения расхода серной кислоты предварительно повышать концентрацию азотной отгонкой воды. Схема установки изображена на рисунке 35. Концентрирование производят в ректификационных колоннах тарельчатого типа, представляющих собой цилиндры из ферросилида (сплава железа с кремнием, устойчивого по отношению к кислотам) высотой 9 л и с внутренним диаметром 1 м. Колонны имеют по двадцать тарелок. На пятнадцатую тарелку (снизу) ректифи кационной колонны 1 поступает купоросное масло, которое, стекая в низ колонны, на тринадцатой тарелке встречает разбавленную азотную кислоту, а на десятой тарелке — пары азотной кислоты, поступающие из испарителя 2. При этом образуется тройная смесь, из которой при нагревании испаряется наиболее летучая составная часть — азотная кислота. Нагревание этой смеси производится острьш (вводимым непосредственно в жидкость) перегретым до 250° С водяным паром в нижней части колонны. [c.83]

Этот продукт получают отгонкой из водного раствора формальдегида в присутствии слабой серной кислоты. С водой (30%) Триоксан образует азеотропную смесь с температурой кипения 91,3 °С. [c.201]

Как и при получении этилового спирта, кислый раствор, содержащий изопропилсерную кислоту, необходимо разбавить водой и затем нагреть, чтобы осуществить гидролиз. Раствор разбавляют до концентрации серной кислоты не свыше 50% (обычно до 35—40%). При фракционированной разгонке водного изопропилового спирта отгоняется азеотропная смесь, кипящая при 80,35° (температура кипения чистого изопропанола 82,4°) и содержащая 87,7% изопропилового спирта и 12,3% воды. Чтобы получить безводный изопропиловый спирт, эту азеотропную смесь перегоняют с толуолом, дихлорэтаном или ксилолом, образующими с водой и изопропанолом тройные азеотропные смеси. [c.149]

При азеотропной перегонке используют свойство алкановых и циклановых углеводородов образовывать в смеси с некоторыми растворителями постояннокипящую смесь, температура которой ниже температуры кипения ароматических углеводородов. Например, метанол или водный метилэтилкетон применяется для получения толуола из фракции, содержащей алкано-вые и циклановые углеводороды, имеющие температуры кипения, близкие к температуре кипения толуола. Последние образуют с растворителем постояннокипящую азеотропную смесь, которая отгоняется с верха колонны. С низа же колонны отводится толуол в смеси с небольшим количеством непредельных углеводородов, удаляемых последующей очисткой серной кислотой. Отгон из колонны промывается водой, которая хорошо растворяет спирт или кетон. [c.197]

Затем водный слой перегоняют с острым паром, получая в дистилляте /ирет-бутиловый спирт, разбавленный водой. При ректификации дистиллята отгоняется азеотропная смесь (78% трет-бутилового спирта и 22% воды), кипящая при 81°. Обезвоживание можно также проводить бензолом по обычному методу. Ул<е при нагревании с относительно разбавленной серной кислотой mpem-бутиловый спирт дегидратируется в изобутилеп [56]. Поэтому либо экстрагируют спирт крезолом после некоторого разбавления т/ ет.-бутилсерной кислоты водой, либо это разбавление производят до [c.466]

В 3 было также рассмотрено поведение серной кислоты при ее нагревании. Температура кипения серной кислоты с увеличением ее концентрации повышается. Вначале при кипении слабой серной кислоты до содержания в ней 80% Н2504 в пары переходит только вода. Затем при дальнейшем кипении в парах начинает появляться Н2504. При достижении серной кислотой крепости 98,3% состав паров становится одинаковым с составом кипящей кислоты (азеотропная смесь), и она начинает перегоняться без изменения своего состава и температуры кипения (постоянная точка кипения 336°С). [c.180]

Чистая серная кислота, точно соответствующая формуле Н2504, не может быть получена концентрированием разбавленной серной кислоты. Если смесь кислоты с водой нагревать до кипения, то отгоняется вода, и концентрация остающейся кислоты увеличивается до 98,2% кислота такой концентрации кипит при 338° (760 мм рт. ст.). С другой стороны, при перегонке чистая серная кислота теряет 50з, а температура кипения также достигает 338°, когда концентрация становится равной 98,2%. Температура кипения 338°— самая высокая температура, которую может иметь смесь серной кислоты с водой (при атмосферном давлении). Такая смесь называется азеотропной смесью (с максимумом). Это явление сходно с аналогичным явлением, наблюдаемым с соляной кислотой (стр. 353), но в данном случае концентрация кислоты выше. Фактически в парах, образующихся при 338°, серная кислота частично диссоциирована на 50з и НгО. По плотности паров установлено, что при 450° кислота диссоциирует полностью. Однако при охлаждении оба компонента снова соединяются. Серную кислоту, точно соответствующую формуле Н2504, получают смешением более разбавленной кислоты с необходимым количеством 50з. Эта кислота, называемая в промышленности моногидратом, слабо дымит на воздухе. [c.383]

Бромйстоводородную кислоту получают действием концентрированной серной кислоты на бромистый калий. В литровую колбу, охлаждаемую в бане со смесью льда и соли, помещают раствор 240 г КВг в 400 мл воды. Через капельную воронку в колбу очень медленно вливают 150 мл концентрированной серной кислоты. Температура реакционной смеси не должна превышать 75°. По окончании реакции смесь фильтруют через асбест или стеклянную вату для отделения сульфата калия и фильтрат подвергают фракционной перегонке, собирая фракцию с температурой кипения 124—127°. Дистиллят содержит следы серной кислоты. Повторной фракционной перегонкой освобождаются от примеси брома. Собранная при температуре 126° азеотропная смесь содержит 46—48% чистого бромистого водорода. При перегонке бромистоводородной кислоты следует применять прибор на шлифах или парафинированных пробках. [c.164]

Вторичный бутиловый спирт выделяют из кислого раствора обычным способом раствор разбавляют водой, пока концентрация серной кислоты не понизится до 20—30%, нагревают и после этого отгоняют спирт. При разбавлении водой раствор обычно расслаивается на два слоя. В верхнем, углеводородном, слое (жидкий бутан) содержи гея некоторое количество свободного втср-бутилового спирта, нижний состоят из водного раствора серной и бутилсерной кислот. Верхний слой можно отделить и отогнать из него спирт. Вторичный бутиловый спирт кипит при 99,5° он образует азеотропную смесь с водой (т кип. 88°), которая содержит 68 вес. % спирта. [c.152]

Для выделения ж-ксилола смесь углеводородов селективно сульфируют рассчитанным количеством 50—70%-ной серной кислоты при 85—95° и пониженном давлении. Реакцию проводят в приборе, позволяющем осуществить отгонку азеотропной смеси с водой, отделение воды и возвращение органического слоя в реакционную колбу. Реакция считается законченной, когда отделяется рассчитанное количество воды. Смесь, оставшуюся в реакционной колбе, смешивают с водой, отделяют непрореагировавшие углеводороды, а водный раствор ж-ксилолсульфоновой кислоты обрабатывают перегретым паром при 140° [34]. [c.595]

Получение этилового эфира трифторуксусной кислоты. В колбе Фаворского емкостью 150 л - г с дефлегматором ( 60сж) смешивают 50 г (0,44 М) трифторуксусной кислоты, 60 г (1,3 М) этилового спирта и 20 г концентрированной серной кислоты. При нагревании смеси на водяной бане (60—70°) отгоняют азеотропную смесь спирта, воды и эфира трифторуксусной кислоты, переходящую при 50—55°. Полученный дистиллат встряхивают в делительной воронке с 50 мл насыщенного водного раствора хлористого кальция высушивают прокаленным хлористым кальцием и перегоняют из колбы Фаворского. Получают 53,1 г (85%), т. кип. 61,5" (756 мм) [c.8]

В круглодониой колбе емкостью 100 мл смешивают 10 мл ледяной уксусной кислоты, 16 мл н-бутилового спирта и 1 мл концентрированной серной кислоты Колбу соединяют с двурогим форштоссом, снабженным капельной воронкой, ловушкой для воды и обратным водяным холодильником (рис 29) Реакционную смесь нагревают до кипения на масляной бане Выделяющаяся при реакции вода отгоняется с бутиловым спиртом, с которым она образует азеотропную смесь, и попадает в ловущку В ловушке происходит расслоение азеотропной смеси на два слоя По мере накопления жидкость из ловушки сливают в мерный цилиндр (10 мл), верхний слой (бутиловый спирт) возвращают по каплям с помощью капельной воронки в реакционную колбу Нагревание реакционной смеси ведут до тех пор, пока не выделится вода в количестве, вычисленном по уравнению (реакция идет примерно 3,5 ч) [c.103]

МА абсолютного эфира и перемешивают. К смеси при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям 22,4 г грег-бутил-этилового эфира малоновой кислоты [1] и нагревают с обратным холодильником до полного растворения. Затем прибавляют по каплям при перемешивании безводный эфирный раствор (25 м.г) хлористого ацетила-1-С , полученного из 10,8 г ацетата-1-С натрия. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин., охлаждают, разбавляют водой и подкисляют разбавленной серной кислотой. Водный раствор отделяют и экстрагируют эфиром. Объединяют отдельные порции экстракта, испаряют, растворяют остаток в 100 мм бензола и сушат путем азеотропной перегонки части растворителя. Раствор обрабатывают 0,75 г п-толуолсульфокислоты и нагревают с обратным холодильником в течение 1,5 часа (примечание 2), затем охлаждают, промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором хлористого натрия. Продукт отделяют путем фракционированной перегонки на колонке высотой 45 см. Выход ацето-уксусного-3-С эфира составляет 12,2 г (71,3% в расчете на ацетат-1- натрия) т. кип. 180° (примечание 3). [c.509]

Азеотропная отгонка с о-дихлорбензолом применяется для определения 2—4% воды в реакционной смеси при синтезе моно-хлоруксусной кислоты [81 ]. Такая смесь содержит 60—70% серной кислоты, 25—35% хлоруксусной кислоты, 0,1—0,5% трихлорэтилена и 1—2% углерода. До начала отгонки смесь нейтрализуют диметиланилином. [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Серная кислота азеотропная смесь с водой: [c.358] [c.629] [c.24] [c.117] [c.358] [c.203] [c.364] [c.464] [c.224] [c.72] [c.11] [c.438] [c.185] [c.18] [c.162] [c.164] [c.102] [c.364] [c.383] [c.175] [c.185] [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология