Хром, катализатор гидрогенизации

Хромит меди был получен прокаливанием основной хромовокислой меди при красном калении и термическим разложением двойной хромовокислой соли меди и аммония Ч Приведенная здесь методика является видоизменением последнего метода , согласно которому добавляется также двойная хромовокислая соль бария и аммония . Медно-хромовые окисные катализаторы гидрогенизации были также получены измельчением или совместным нагреванием окиси меди и окислов хрома, разложением карбонатов медн, аммония и хрома или нитратов меди и хрома а также низкотемпературным прокаливанием двойных хромовокислых солей меди и аммония [c.304]

Второй важный фактор в гидрогенизации — применение катализатора. Наиболее активными катализаторами, как и при дегидрогенизации, являются платина, палладий и никель однако они очень чувствительны к сернистым соединениям. Сероустойчивыми катализаторами гидрогенизации являются окислы и сульфиды молибдена, хрома, вольфрама и некоторых других металлов. [c.86]

Мелкоизмельченные катализаторы гидрогенизации марганец, алюминий железо, цинк, олово, кобальт, никель, хром, их окислы и соли [c.308]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Гидрирующее действие меднохромовых катализаторов хорошо известно. Однако сведения о возможности использования чистой окиси хрома в качестве катализатора гидрогенизации весьма немногочисленны. [c.800]

Ранее описывался способ гидрогенизации дифенилолпропана над катализатором, состоящим из сульфида никеля, окисей хрома и алюминия, а также сульфидов меди, вольфрама и молибдена. Этот способ применим и для гидрогенизации смеси побочных продуктов. При 330 С исходную смесь (13 объемн. %), водород (47 объемн. %) и водяной пар (40 объемн. %) пропускают над катализатором. Гидрогенизат подвергают ректификации и получают 43% п-изопропилфенола, 40% фенола, 7,5% высококипящих фенольных соединений и 8,5% смолообразного остатка. [c.181]

Б. А. Казанский, И. Б. Лосик, Н. Д. Зелинский [101] изучали окись алюминия в роли носителя окиси хрома, так как было известно, что окись алюминия является прекрасным носителем для катализаторов, применяющихся при гидрогенизации и дегидрогенизации в качестве промотора для синтеза аммиака на никелевом катализаторе Н. Д. Зелинского и др. Исходя из этого, был приготовлен ряд катализаторов с различным содержанием обоих окислов, испытанный на фракциях синтеза. [c.288]

Например, в работах [6, 10] изучалось влияние различных факторов на скорость гидрогенизации глюкозы в водном растворе при интенсивном перемешивании (на суспендированном никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома). Детально исследованы влияния условий приготовления катализатора (температура восстановления от 200 до 600 °С), его количества (до 5% от массы глюкозы), соотношения массы металлической фазы к массе носителя (от I 1 до I 4), концентрации глюкозы в растворе (до 40%), давления водорода (до 12. МПа), температуры реакции (до 130 °С) и величины pH среды (от 4 до 11). [c.68]

Хромит меди катализирует гидрогенизацию двойных связей С=С, но он менее активен, чем никель, и поэтому его обычно не рекомендуется использовать, если гидрирование этих связей является единственным процессом. Однако, если двойная связь присоединена к бензольному кольцу, никелевый катализатор будет гидрировать как двойную связь, так и ядро. В этом случае целесообразнее использовать хромит меди, к торый обеспечивает гидрирование только двойной связи. Например, при гидрировании стирола образуется этилбензол. [c.233]

Хромо-медный катализатор для гидрогенизации получается по схеме, приведенной на рис. 20. [c.65]

Рис. 20. Схема получения хромо-медного катализатора для гидрогенизации жиров.

Использование таких катализаторов, как глинозем или окись хрома, при высоких температурах в качестве катализаторов для дегидрогенизации представляет интерес с теоретической точки зрения. Известно, что эти окислы не являются катализаторами для реакции гидрогенизации и дегидрогенизации при низких температурах. Влияние температуры на абсорбционные свойства и каталитическую активность катализаторов будет обсуждаться в главе третьей. [c.16]

Для гидрогенизации масел, а также угля и каменноугольной смолы, рекомендуются различные катализаторы. Наиболее важные относятся к соединениям молибдена, вольфрама, хрома, ванадия, олова, цинка, железа, кобальта и никеля. Эти катализаторы могут применяться одни или в смеси с другими веществами, которые играют роль промоторов и носителей, таковы глина, силикагель, окись алюминия и окись магния. Когда катализаторы нанесены на окись магния, кизельгур, окись алюминия и т. д., они обладают большей активностью, чем в случае применения их в чистом виде. Применяются также сложные катализаторы, например, окиси молибдена и цинка. [c.200]

Гель окиси хрома, осаждаемый из раствора азотнокислого хрома при добавлении аммиака, после высушивания рекомендовался в качестве высокоактивного катализатора для гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов. При применении этого катализатора пропан конвертировался в пропилен при температуре около 400°, а также непредельные углеводороды превращались в предельные углеводороды при пропускании их над этим катализатором в присутствии водорода при 325—550° [320]. [c.287]

Селвуд [14] на основании измерений магнитной восприимчивости пришел к выводу о том, что медно-хромовой катализатор не является ни просто хромитом меди, ни механической смесью окиои меди и хромита меди. Этот катализатор при низких температурах обладает ферромагнитными свойствами, тогда как такими свойствами не обладают ни хромит меди, ни скись меди, ни механичесюие смеси этих двух соединений. Диспергированная окись меди также не обнаруживает ферромагнитных свойств . Селвуд полагает, что термин хромит меди для этого катализатора несомненно, неправи /1ен и вводит в заблуждение, как это показали рентгенографические исследования Страупе [15а] я исследования ферромагнитных свойств, приведенные автором . Это заключение подтверждается тем фактом, что хромит меди, который остается после удаления окиси меди при действии кислоты, неактивен в качестве катализатора гидрогенизации сложных эфиров. [c.14]

Катализатор гидрогенизации не чувствителен к сере водный раствор молибдата аммония смешивают с водным раствором нитрата хрома и получают молибдат хрома пропускают через эту смесь сероводород (селеноводород, теллуроводород) до тех пор, пока яблочно-зеленый цвет не изменится в темнокоричневый, после чего добавляют кислоту до тех пор, пока маточный раствор не станет бесцветным препарат отфильтровывают, промывают и сушат вместо хрома можно применять железо, марганец, медь или никель этот катализатор пригоден также для гидрогенизации толуола в гексагидротолуол, нафталина в тетралин и декалин смеси, состоящей из 75% водорода и 25% этилена, в этан, пиридина в гексагидропиридин и т. д. [c.289]

Но систематическое применение окиси хрома в органических реакциях начинается, пожалуй, лишь с 1936 г. после того, как этот окисел, а также и окись ванадия в качестве катализаторов были детально изучены Баландиным 1[46]. Исследования Кома-ревского и Милле)ра [47] показали возможность применения окисей хрома и ванадия как катализаторов гидрогенизации. Олефи-ны на них гидрируются с одновременной изомеризацией при атмосферном давлении. Ароматические углеводороды гидрируются лишь на окиси ванадия при повышенном давлении водорода. Спирты на окиси ванадия дают парафины. [c.123]

Замена в двухкомпонентной смеси окисных катализаторов гидрогенизации на металлические (палладий, никель, медь), по данным Ферера и Тэйлора, дает несколько худшие результаты, хотя Комаревский и Рич для повышения содержания ароматических углеводородов в бензинах прямой гонки предлагают смешанный катализатор, содержащий никель, окись хрома и окись алюминия, причем работу рекомендуется проводить в две стадии, отличающиеся по температуре сначала при 405°, а затем при 450°, Из фракции 100—150° пенсильванского бензина было получено по этой методике 88,8% катализата, содержавшего 60% ароматических углеводородов и имевшего октановое число 75. [c.51]

Существенный интерес представляет также возможность одноступенчатого проведения паровой фазы процесса при соответствую-1цем подборе условий работы и катализаторов, причем имеются указания, что один из разработанных новых катализаторов гидрогенизации (молибден—хром—цинк) дает возможность одноступенчатого проведения при 480° и давлении 700 ат процесса парофазной гидрогенизации с получением высокоароматизованного бензина. [c.407]

Для протекания реакции гидрогенизации очень существенно активирование как водорода, так и бензола на катализаторе. При изучении Н-О обмена с цеолитами было обнаружено, что заметный изотопный обмен осуществляется, например, на СгЫаХ, НМаХ и НМаЛ, т. е. водород диссоциирует и находится в активированном состоянии. Однако гидрогенизацию бензола эти цеолиты не ведут. Это свидетельствует о том, что сами по себе цеолиты не активируют бензол и становятся катализаторами гидрогенизации бензола после появления в них металлической фазы, которая образуется при восстановлении обменных ионов металлов. С этой точки зрения понятно отсутствие гидрогенизационной активности у водородных форм изученных цеолитов. С СгЫаХ образцом дело обстоит иначе. Известно, что СггОз катализирует реакцию гидрогенизации [27], однако, кроме того, что в цеолите ион хрома может занимать 5 различных положений и, следовательно, быть еще более энергетически неоднородным, чем двухзарядный ион, ионы хрома могут находиться в различном валентном состоянии и не активировать реакцию гидрогенизации бензола. Существенную роль играет расселение катионов в цеолите и связанная с этим доступность их для реагирующей молекулы. [c.464]

Сульфид хрома выделяют в виде парамагнитных черных кристаллов (или черно-коричневого порошка) с плотностью 3,60 г/сл1 СггЗз гидролизуется водой, превращается в СггОз, SO2 и основной сульфат хрома (при нагревании на воздухе). Сульфид хрома плохо реагирует с кислотами, но окисляется азотной кислотой, царской водкой или расплавленными нитратами щелочных металлов. В результате нагревания в токе водорода r Sg восстанавливается до rS. Сульфид хрома служит катализатором гидрогенизации ненасыщенных углеводородов и ароматических нитропроизводных. [c.249]

Практически любой пепредельпый углеводород ири отсутствии яда мо кно успешно подвергнуть гидрогенизации при 100—200 и давлении водорода 100 ат с такими катализаторами, как пикель на кизельгуре или никель Ренея. Хромит меди по является катализатором для гидрогенизации бензольных ядер, но он внолне удовлетворительный катализатор для гидрогенизации аитрацена и фенантрена в 9,10-дигидропродукты и нафталина в тетралин [2]. Хромит меди гидрогенизует олефины, но для этого необходима более высокая, чом в случае никеля, температура [2]. [c.269]

Гидрогенизация высших фенолов в отсутствие катализатора изучена много полнее. Термодинамика этого процесса была исследована на примере крезолов. Показано, что наиболее вероятным продуктом является бензол, далее толуол, наименее вероятным — фенол наиболее реакционноспособным является орто-изомер, наименее реакционноспособным — мета-изомер теоретический выход фенола из о-крезола 46%, из п-крезола 39%, из л -крезола 33% (600 °С, 70 кгс/см ). Делались неоднократные попытки проводить высокотемпературный процесс деалкилироваиия (70 кгс/см , 600 °С) в присутствии катализаторов. Лучшие результаты были получены на природном каолините, активированном НР выход фенола из технических крезолов составил 13,1—14,0%. Позднее было показано, что лучшим катализатором является смесь РваОз и 7,3% окиси хрома [c.197]

Диапазон температур и давлений, применяемых при гидрогенизации топлива, составляет 380—550"С и 20—70 МПа. Катализаторами служат контактные массы на основе вольфрама, молибдена, железа, хрома и других металлов с различными активаторами. Для получения наибольшего выхода жидкого моторного топлива гидрогенизацию ведут двухстадийно. Первую стадию проводят при 380—400°С, подавая в реактор высокого давления водород и пульпу исходного топлива с катализаторами, распределенными в жидком продукте гидрирования. В результате жидкофазного гидрирования получают широкую фракцию среднего масла , которую после удаления фенолов снова гидрируют уже в паровой фазе (вторая стадия) в реакторе с потоком взвеси катализатора (см. ч. I, рис. 115) при 400—550°С и 30—60 МПа. Конечными продуктами гидрогенизации и последуюших операций гидроочистки, гидрокрекинга и каталитического риформипга (см. с. 69) служат искусственные бензин, котельное и дизельное топливо, а также газ, содержащий легкие предельные углеводороды газообразные продукты путем конверсии могут быть переработаны на водород, выход которого достаточен, чтобы обеспечить все предыдущие стадии производства. [c.54]

Зависимость логарифма (Констаяты скорости реакции глюкозы от величины, обратной температуре, представляет собой прямую линию, т. е. подчиняется закону Аррениуса. Кажущаяся энергия активации реакции гидрогенизации глюкозы на никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома, равна 41,2 4 кД)1 /моль, предэкспоненциальный множитель составляет 6300 МИН". После подставления значения энергии активации и предэкспоненциального множителя в формулу Аррениуса были получены значения константы скорости реакции для различных температур, которые хорошо согласовывались с экспериментальными данными. [c.71]

На цинк-хромовых катализаторах процесс осуществляют при 360-380 С, 25-32 МПа и объемной скорости циркулирующего газа, содержащего 10-20% СО (СО Нг от 1 5 до 1 10), равной 100-600 ч". Часто синтез метанола совмещают с процессами деструктивной гидрогенизации и синтезом аммиака, что улучшает технико-экономические показатели процесса. Активность цинк-хромового катализатора зависит от способа его приготовления, соотношения Сг 2п и способа предварительной обработки, в процессе которой формируется активная структура. Содержание оксида хрома в этих катализаторах составляет 20-30%. Наличие в катализаторе трудновосстановимого оксида хрома препятствует спеканию оксида цинка и образованию шпинели, в результате чего активность и селективность катализаторов длительное время остаются высокими. [c.123]

Кобальт и никель применяют для получения жаропрочных сплавов и сплавов специального назначения виталлиума (65% Со с Сг, W и Мо), стеллита (до 60% Со с Сг, W и С), сплавов никеля с хромом (нимоник, инконель, хастеллой, нихром), с медью (монель), с железом (инвар, пермаллой). В больших количествах никель расходуется на никелирование. Ni является катализатором процесса гидрогенизации жиров. [c.315]

Хотя медно-хромовый катализатор является наиболее пригодным катализатором при гидрогенизации сложных эфиров, цинк-хромовый катализатор, приготовленный по тому же методу, что и медно-хромов й, в некоторых случаях дает хорошие результаты. Этот катализатор, вероятно, применялся в ранних работах Лэзира по гидрогенизации сложных эфиров до спиртов [19]. Цинк-хромовый катализатор значительно менее активен в реакции гидрогенизации, чем медно-хромовый, так что даже при применении больших относительных количеств катализатора по сравнению с количеством сложного эфира приходится проводить реакцию при более высокой температуре (300 ). [c.36]

Эксперименты показали, что для процессов, протекающих в блоке бензинирования, достаточно активны следующие катализаторы сульфид вольфрама на активированном алюмосиликате (10 90) и особенно комбинированный катализатор — 0,6% молибдена, 2% хрома, 5% цинка, а остальное — носитель (активированный алюмосиликат). Хром приводит к углублению )асщепления, а молибден — к углублению гидрирования. 1ри 480 °С, 70 МПа и объемной скорости 0,8 т/(мЗ-ч) глубина превращения широкой фракции, получаемой жидкофазной гидрогенизацией каменных углей, составляет 40%. В полученном бензине с к.к. 150—160 °С содержится 50—60% ароматических углеводородов. Комбинированный катализатор сохраняет высокую активность, несмотря на присутствие азотистых соединений в сырье и циркуляционном газе. [c.217]

Бензины, полученные методом платформинга, отличаются стабильностью и содержат мало серы, так как в ходе процесса происходит гидрогенизация ненасыщенных и сернистых соединений. Газы, которые составляют 5—15% от веса сырья, представляют собой ценное сырьс для сптсза. В СССР получили распространение разработанные акад. М. Д. Зелинским и др. методы ароматизации нефтепродуктов с использованием платиновых катализаторов (платина на активированном угле) и катализаторов из окиси хрома, окнси молибдена на активной окиси алю.миния. Для ароматизации сырья, богатого парафиновыми углеводородами, применяется гидроформинг — процесс, идущий при 500° С и давлении 150—220 h m в парных контактных агрегатах. В то время как в одном агрегате происходит регенерация катализатора, другой работает (рис. 29). [c.76]

В настоящей работе изучены каталитические свойства системы хром —водород в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-1, гидро-дегидрогенизации циклогексена и гидрирования бензола. Гидриды и дейтериды хрома, которые использовались как катализаторы, были получены по методикам, разработанным Снавели [5] и А. А. Прос-курниковым [6]. [c.158]

Запатентован способ [129] приготовления никеля в смеси с металлами из группы серебра или железа, восстановленного водородом при 550°. Свицин [428] предложил способ приготовления стабильного никелевого катализатора для гидрогенизации жиров, осажденного электролитическим путем на меди или железе. Айки [485, 486] приготовил активный никелевый катализатор путем электролитической коррозии, Никелевый катализатор для синтеза метанола [89] можно получить, добавляя 5 г муравьинокислого никеля в раствор, содержащий 50 г муравьинокислого хрома в 350 см кипящей воды, к которой добавлено 150 г активированного угля. Смесь выпаривается до получения сухого остатка, предпочтительно в открытой чашке. Никелевый катализатор для превращения нитробензола в анилин готовят перемешиванием раствора уксуснокислого никеля с водородом под давлением 30 —40 ат, при температуре 60 —80° и промыванием полученного осадка [132]. Смесь кизельгура и углекислого кальция смепщвают с мелкодисперсным никелем, вос- [c.273]

Хромит никеля эмпирической формулы Ni rgOs, полученный нагревом и восстановлением хромовокислого никеля, считается особенно активным катализатором для гидрогенизации масла [81]. Для гидрогенизации ацетилена и олеиновой кислоты предложен мелкоразмельченный никелевый катализатор, получаемый осаждением гидроокиси никеля из раствора соли никеля и восстановленный водородом при 350°, осадок гидроокиси никеля берется в количестве менее теоретического [46]. [c.275]

Можно получить низкокипящие углеводороды из масел, гудрона и фенолов гидрогенизацией в паровой фазе под давлением на железном катализаторе, наприм ер закиси—окиси железа, содержащей небольшое количество олова или металлоз V или VI групп, например молибдена, ванадия, вольфрама или хрома, и восстановленной водородом. Кислород вводится в расплавленное железо, к которому добавлен молибденовокислый аммоний или окись хрома, масса охлаждается и восстанавливается [218, 219, 220]. [c.283]