Цианид осаждение

В простых кислых растворах потенциал меди положительнее потенциала олова примерно на 0,5 В, поэтому для совместного осаждения этих металлов пользуются растворами их комплексных солей, цианида меди и станната натрия или калия. Стационарные и катодные потенциалы меди и олова в этих растворах довольно близки, и потому изменение относительного содержания металлов в растворе заметно отражается на составе сплава. Однако наибольшее влияние на состав сплава оказывает концентрация свободного цианида и свободной щелочи. С повышением концентрации свободного цианида в растворе увеличивается содержание олова в осадке, с повышением концентрации свободной щелочи — наоборот, содержание олова уменьшается, а меди увеличивается. Это объясняется влиянием цианида и щелочи на катодные потенциалы выделения меди и олова из цианисто-стан-натного электролита. [c.440]

Для процесса катодного осаждения меди из цианистого электролита состава (г/л) цианид меди — 44, цианид калия — 65, зависимость предельного тока от скорости вращения т дискового электрода [23] представлена ниже [c.119]

Потенциометрическое титрование по методу осаждения особенно применимо для количественного определения анионов, которые с ионами серебра образуют нерастворимые соли (галогениды, цианиды, фосфаты и др.). Для этого удобно использовать серебряный индикаторный электрод, изготовленный из серебра или полученный осаждением серебра на платину. [c.43]

Хлорсеребряные электроды. Гладкий платиновый проволочный электрод, скрученный спиралью, серебрят в растворе цианида серебра в течение 3—4 ч током в 0,1—0,2 мА. Анодом служит серебряная проволока. Затем электрод промывают в течение нескольких часов в медленной струе дистиллированной воды. Промытый электрод набивают оксидом серебра, получаемой осаждением раствора нитрата серебра едким натром. Осадок тщательно промывают дистиллированной водой. Пасту оксида серебра намазывают так, чтобы она не только заполнила целиком всю платиновую посеребренную спираль, но. и находилась поверх ее. Электрод прокаливают в течение 1 ч при 450°С, затем набивают повторно (из-за усадки при прокаливании) оксидом серебра и снова прокаливают 4 ч при той же температуре. [c.566]

Гидрометаллургия основана на получении свободных металлов из растворов их солей. Обычно добываемый металл сначала выделяют из пустой породы при помощи подходящего растворителя (растворов серной кислоты, гидроксида натрия, цианида калия, аммиака и т. п.). Затем из раствора получают собственно металл или его соединение (путем осаждения, экстракции, ионного обмена). Например, руды, содержащие до 0,5% меди, обрабатывают раствором серной кислоты и получают растворимый в воде сульфат меди [c.262]

Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. Зная константу нестойкости и произведение растворимости малорастворимой соли, можно предсказать поведение комплекса в растворе, содержащем данный реагент. Например, величины /С е(т Ер сульфида серебра позволяют утверждать, что из аммиаката серебра можно осадить сульфид серебра. Для комплексных цианидов кадмия и меди можно вычислить, что концентрация кадмия в комплексе достаточна для осаждения сульфида, но недостаточна для осаждения меди (маскировка меди в комплексном цианиде). [c.92]

Осаждение с восстановлением меди (II) в медь (1). Катион Си + легко переходит в катион Си+, когда Си -+ находится в составе иодида, цианида или роданида. [c.230]

При титровании смеси нескольких окислителей или восстановителей необходимо, чтобы окислительно-восстановительные потенциалы титруемых систем значительно отличались друг от друга. Только тогда можно получить достаточно резкие скачки титрования. Титрование окислительно-восстановительных систем возможно и при условии одновременного осаждения какого-либо соединения. Например, при титровании сульфатом цинка раствора, содержащего ионы ферро-цианида [Ре(СМ)в и феррицианида Fe( N)в] ", образуется осадок ферроцианида цинка. В этом случае окислительный потенциал определяется реакциями [c.506]

I вании вызывает желтую или коричневую окраску растворов. Сульфиды осаждаются из растворов щелочных цианидов прибавлением свеже- Осажденного углекислого свинца, после чего нерастворимые сульфиды отфильтровываются и промываются. [c.33]

Цианид серебра. К. насыщенному раствору нитрата серебра приливают рассчитанное количество насыщенного раствора цианида калня, необходимое для осаждения цианида серебра. [c.258]

Основными компонентами электролита являются комплексные цианистые соли меди от 0,15 до 0,47 и. (Си 10—30 г/л) и цинка от 0,3 до 0,9 и. (2п 10—30 г/л), свободный цианид — от 0,1 до 0,4 н. и карбонат натрия или калия — до 1 н. Отношение меди к цинку может колебаться (в г/л) от 1 3 до 3 1. Электролиты для осаждения желтых латунных покрытий (Си 60%) содержат 55— 70% Си и 45—30% 2п для покрытия сплавом под резину (Си- 70%) — 807о Си и 20% 2п для получения томпака (Си- 90%) 907о Си и - 10% 2п. При увеличении концентрации свободного цианида содержание меди в осадке и выход сплава по току уменьшаются, [c.439]

Комплексонометрический анализ различных сплавов, руд и концентратов. При комплексонометрическом анализе сложных объектов используют обычные приемы химического разделения (осаждение, ионный обмен, экстракция и т. д.) и маскировки (цианидом, фторидом, триэтаноламином, оксикислотами и другими реагентами), но почти все компоненты определяют комплексо-нометрическим титрованием. Например, при анализе сплавов цветных металлов, содержащих медь, свинец, цинк и алюминий (бронзы, латуни и т. д.), медь определяют иодометрически, а свинец и цинк — комплексонометрически после оттитровывания меди. Перед определением свинца цинк маскируют цианидом, алюминий — фторидом и титрование производят в присутствии соли магния. Затем демаскируют цинк, связанный в цианидный комплекс, раствором формалина и титруют ЭДТА. [c.244]

Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-камплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в за висимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений, С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких ком1плексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [c.15]

При длительном хранении циана, действии на него ультрафиолетовых лучей или нагревании выше 500 °С он превращается в твердый темноокрашенный полимер ( п а р а ц и а н ), который является также постоянным побочным продуктом при получении циана термическим разложением цианидов. Парациан нерастворим в воде, спирте или жидком циане, но растворяется в холодной концентрированной HjS04. причем разбавление такого раствора водой сопровождается осаждением парациана. Нагревание его до 860 °С в токе азота ведет к образованию циана, а нагревание в токе водорода — H N, NH3 и свободного углерода. [c.522]

Рассчитайте а) долю анодного тока, затрачиваемую на окисление цианидов б) расход Na N на 1 А ч протекшего электричества в) расход Na N на анодное окисление при осаждении 1 цинкового покрытия толщиной 7,0 мкм. если катодный выход по току составляет 60,2 %. [c.211]

Какое количество Naa Oa образуется при электрохимическом окислении цианида в ходе осаждения 1 м цинкового покрытия толщиной 9,0 мкм при катодном выходе по току 78 % [c.212]

Разработанный [228] метод осаждения цезия с другим носителем — ферри-цианидом цинка 2пз[Ре СЫ)в]2 — позволяет соосаждать цезий на осадках небольшого объема ( 1% объема исходного раствора). Следовательно, можно получать осадки высокой удельной активности, что удобно для изготовления у-источников. По этому методу Сз-137 выделяют при 20—25° из растворов, содержащих его меньше 0,0001 моль/л, на феррицианиде цинка с условной концентрацией 0,001—0,0004 моль/л. Носитель образуется при взаимодействии в растворе стехиометрических количеств Ka[Fe( N)в] или (NH )з[Fe( N)в] с Zn(NOз)2 или с 2пСи. Промыв и отцентрифугировав, осадок высушивают при 110° и прокаливают при 500—600 . Если цезий нужно отделить от носителя, то можно, например, растворить осадок в растворе аммиака и обработать анионитом. Выход цезия превышает 95% при коэффициенте очистки 10 . [c.137]

Методы осаждения подразделяют на аргентометрию, позволяющую определять путем титрования раствором нитрата серебра А 1 0,, хлориды, бромиды, иодиды, цианиды, роданиды на меркуро-метрию, основанную на титровании раствором нитрата закисной ртути [c.328]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Для определения свободного циана рекомендуется четыре поглотителя из них первые два содержат по 5 см3 титрованного (1/10 н.) раствора азотнокислого серебра с одной каплей разбавленной азотной кислоты. Третья пробирка содержит 10 см3 приблизительно 1 /2 н. раствора свободного от хлора едкого кали, четвертая—5 см того же раствора. После пропускания испытуемого газа и продувания воздуха в течение 30 минут содержимое двух поглотителей со щелочью переносится в стакан, куда добавляется избыток титрованного раствора азотнокислого серебра для полного осаждения цианида из раствора. После подкисления слабой азотной кислотой для растворения окиси серебра смесь фильтруют, осадок промывают, а излишек серебра в фильтрате и промывных водах определяют по Volhard y. Синильная кислота, поглощенная в пробирках с подкисленным азотнокислым серебром, может быть при желании определена, для чего следует, отфильтровав осадок цианистого серебра, оттитровать избыток серебра в растворе. [c.8]

Найдено, что вдыхание аммиака является одним из лучших средств помощи для лиц, пораженных вдыханием синильной кислоты. При желудочном отравлении цианидами рекомендуется свеже осажденное углекислое железо для непредвиденных случаев противоядие заготовляется порциями по 50 см и состоит из растворов, содержащих 150 г железного купороса (FeSQ4 Н20) и 57 г углекислого натрия на литр, хранящихся отдельно в закрытых склянках. Оба реагента смешиваются перед употреблением. Ewan (lo . it.) устанавливает непосредственное исцеляющее действие в случае отравления собак цианидом, когда яд уже вызвал паралич задних частей животного. [c.23]

Анализ простых цианидов. — В есовые методы. — Весовое определение циана в цианидах производится следующим образом растворяют навеску цианида в воде и слегка подкисляют раствор азотной кислотой. Избытка азотной кислоты нужно избегать в виду растворимости в ней цианистого серебра. К этому раствору при постоянном помешивании добавляют по каплям 5% раствор азотнокислого серебра до полноты осаждения. Энергично перемешивают жидкость, пока осадок не свернется (но отнюдь не нагревают), дают ему осесть и фильтруют через взвешенный фильтр Гуча. Промывают осадок, сушат при 100° и взвешивают в виде Ag N. Вес цианистого серебра может быть проверен прокаливанием его при красном калении в течение пятнадцати или двадцати минут. Освобожденное металлическое серебро может быть взвешено как таковое. [c.32]

Ц Присутствии хлоридов, бромидов и иодидов осажденное цианистое серебро должно быть отделено от галоидных солей серебра. Это может быть удобно выполнено кипячением осадка с раствором уксуснокислой окисной ртути, в котором цианистое серебро растворится с образованием уксуснокислого серебра и цианистой ртути. Раствор фильтруют, отделяя, та им образом, цианид от галоидного серебра. Серебро в фильтрате определяют осаждением в виде хлористого серебра и последующим восстановлением хлористого серебра в токе водорода до металлического серебра. Необходимо восстанавливать хлористое серебро вместо того, чтобы прямо его взвешивать в виде хлористого серебра в виду того, что серебро при осаждении увлекает с собой некоторое количество ртути, которая будучи включена в осадок, не улетучивается припрокаливании хлористого серебра. [c.32]

Обычно производство количественного определения циана в щелочных цианидах состоит в следующем растворяют 2 г образца приблизительно в 150 сл 3 воды, прибавляют немного свеже осажденного углекислого свинца и 10 см 10% раствора едкого натра. Хорошо встряхивают и пробуют на полноту осаждения сульфидов добавлением еще некоторого количества углекислого свинца. Фильтруют в мерную колбу на 250 сл 3, промывают и доводят до метки. После хорошего перемешивания берут пипеткой 50 см раствора, разбавляют приблизительно до 300 смв и прибавляют 5 капель, 10% раствора KJ. Помещают стакан на черную поверхность ифприливают из бюретки 1/10 н. раствора азотнокислого серебра, при постоянном помешивании, до неисчезающей опалесценции. [c.33]

Метод определения Щелочного ц и а н а т а основан на свойстве цианата серебра растворяться в разбавленной азотной кислоте, в то время как цианистое и хлористое серебро нерастворимы. Навеску щелочного цианида (около 0,5 г) растворяют в воде tf прибавляют достаточно азотнокислого бария и магния в том случае, если присутствуют карбонаты и едкие Щелочи. После осаждения и отстаивания осадки фильтруются и промываются. К фильтрату прибавляется нейтральный раствор азотнокислого серебра до полного осаждения. Осадку, состоящему из цианистого серебра, хлористого серебра и циановокислого серебра, дают осесть, затем его отфильтровывают и промывают да исчезновения следов серебра в промывных водах. Осадок смывается в стакан и обрабатывается 200 см воды, к которой прибавлено 10 ел 3 разбавленной азотной кислоты (уд. вес 1,2). Стакан ставят на час на кипящую водяную баню, покрывают часовым стеклом и изредка помешивают содержимое. Цианат серебра переходит в раствор, в то время как остальные серебряные соли остаются нерастворенными в осадке. Раствор отфильтровывают от осадка, и количество серебра в фильтрате определяется объемным методом Volhard a. По количеству серебра, определяемому в растворе, может быть высчитано количество цианата. Если не соблюдать точно всех указаний этого метода, могут получиться не совсем правильные результаты вследствие заметной растворимости цианистого серебра в разбавленной азотной кислоте. [c.37]

Из легко разложимых двойных цианидов двойные цианиды ртути, серебра, цинка и кадмия легко и полностью разлагаются сероводородом с осаждением соответствующих сернистых металлов. Большая часть других двойных цианидов этого рода (напр., медь и виккель) разлагаются очень неполно или совсем не разлагаются. [c.43]

Двойные цианиды серебра. — Соединения типа M-f Ag( N)2 получаются при растворении цианистого серебра в Щелочных или щелочно земельных цианидах. Такие растворы от прибавления минеральных кислот. разлагаются с выделением газообразной синильной кислоты и с осаждением цианистого серебра. Соли этого тина хорошо кристаллизуются и устойчивы. Они разлагаются при обработке их сероводородом или сернистым аммонием. На образовании таких двойных соединений основана экстракция серебра из его руд в цманистом способе. Растворы двойной синеродистой соли серебра, натоия и калия широко применяются для электро-покрытий. [c.45]

Двойные цианиды цинка являются важной составной частью рабрчих растворов, употребляемых доя извлечения драгоценных металлов из их руд. Они отчасти появляются вследствие реакции с цинковыми минералами, встречающимися в рудах, но образуются главным об"разом за счет реакции с цинковой пылью или стружками, которые употребляются для осаждения драгоценных металлов. Вот некоторые из реакций, где цинк находится в растворе [c.46]

Закисная цианистая соль платины, Pt( ft)2, является одним из наиболее устойчивых металлических цианидов настолько устойчивей, что она может быть получена осаждением растворов синеродной ртути, хлористой Платиной. При растворении в избытке щелочного цианида получаются платиноцианиды, которые вместе с цианистыми соединениями железа и ко бал ьтици анидами являются тремя важными представителями класса устойчивых комплексных цианидов. [c.76]

Когда присутствуют большие количества цианидо или родани-дов, 1 сл 8 крепкого аммиака может быть недостаточно для того, чтобы их серебряные соли перешли в раствор, но так как эти соли белые, их осаждение не помешает открытию ни цианамида, ни мочевины. Не нужно увеличивать"прибавления аммиака, так как это понизило бы чувствительность реакции на цианамид. [c.103]

Наиболее распространенными ще.иочныуи электролитами для осаждения меди являются цианидные Основным достоинством цианидных электролитов меднения является их высокая рассеивающая способиость, мелкозернистость осадков и возможность непосредственного осаждения меди на стальные изделия Главными недостатками цианидиых электролитов меднения ятяются нх токсичность, недостаточная устойчивость в работе, низкий выход по току и скорость осаждения [c.76]

Растворение гремучего золота в цианиде калия Гремучее золото получают осаждением из раствора хлорида золота прн добавлении аммиака Хлорид золота можно получить нз металлического A.U при его растворении в царской водке (изрезанную на мелкие кусочки золотую Лольгу в фарфоровой чашке растворяют в царской водке нз расчета 10 мл на 1 г золота и осторожно иа водяной бане выпаривают при 70—80 С, постоянно перемешивая до образования густой темчо желтой массы хлорида). [c.133]

Для осаждения сплавов меди с кадмием при 18—25 °С используют эюктролиты составов, г/л цианид меди 22—30, цианид кадмия 3—4, цианид натрия (свободный) 7—8 прн Л =0,2—1,0 А/дм с> чьфат ыеди 85— 90 су1Ьфат кадмия 20—25. сегнетова соль 250 300, едкий натр 65—70, трилон Б 50—70 при / =0,5—0,6 А/т [c.168]

Для осаждения сплавов меди с сурьмой нспольз>ют элект])олит состава, т/ч цианид меди 30 60, оксид сурьмы 20—40, сегнетова соль 40—80 при 16—24°С /к = 0.2-0,4 А/дм= [c.168]

Серебро относится к благородным металлам — стандартный потенциал его имеет положительное значение (-1-0,81 В). Поэтому при погружении более электроотрицательных металлов в раствор комплексных солей серебра происходит контактное осаждение на них серебра, однако оно не имеет прочного сцепления и легко отслаивается от основы. Для устранения этого явления изделия из меди и ее сплавов амальгамируют в растворах цианида или хлорида ртути путем кратковременного погружения. Возможно также непосредственное серебрение медных деталей в разбавленном по серебру цианидном электролите с высоким содержанием свободного цианида, т. е. в условиях, когда потенциал серебра имеет более электроотрицательные значения, чем потенциал меди. [c.321]