Парафин циклогексан

Данные табл. 12 показывают, что бензол образует азеотропы со всеми парафинами и нафтенами, кипящими в пределах 68 — 100° С в процессе перегонки при атмосферном давлении. Толуол не образует азеотропов с циклогексаном, и-гептаном и / -октаном. 6 [c.83]

Основными критериями для оценки катализаторов служат объемная скорость подачи сырья, выход стабильного риформата (катализата), октановое число продукта или выход ароматических углеводородов, содержание легких фракций в риформате, выход и состав газа, срок службы катализатора. При анализе работы установок, а также при выборе оптимального режима каталитического риформинга надо иметь в виду следующее платина не только выполняет свои функции (дегидрирования-гидрирования), но и защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, поэтому при низком ее содержании (менее 0,3%) катализатор быстро дезактивируется при недостаточных кислотных свойствах катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала, и в катализате риформинга содержится много н-алканов, выход его велик, но октановое число невысокое при высоких кислотных свойствах катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, сильная кислотная функция ускоряет изомеризацию циклогексанов в циклопентаны, и реакция, идущая по схеме [c.140]

УГЛЕВОДОРОДЫ ПАРАФИНЫ, ЦИКЛОГЕКСАН И ЕГО ГОМОЛОГИ, ОЛЕФИНЫ И АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.15]

Таким образом, можно считать доказанным, что первым продуктом каталитической циклизации является циклогексановый углеводород и что, следовательно, схема парафин —> циклогексан ароматический углеводород вполне реальна. [c.334]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Циклические парафины циклогексан Ароматические углеводороды, бензол Углеводороды, содержащие галогены трихлорэтан трн.хлорэтилен Спирты [c.393]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Циклические парафины циклогексан 21,8 2,17 54,2 91,0 1,99 54,3 88,5 [c.394]

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

В процессе низкотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором, в присутствии нафтенов скорость реакции снижается. В случае осуществления реакции изомеризации н-гексана в жидкой фазе на сверхкислотных Катализаторах влияние нафтеновых углеводородов специфично [124]. Как следует из рассмотрения результатов, представленных на рис. 1.17, циклогексан оказывает промотирующее действие на скорость изомеризации н-гексана на НР ЗЬР в противоположность этому реакции крекинга и диспропорционирования подавляются Влияние циклогексана на скорость реакции изомеризации н-парафина и побочных реакций уменьшается по мере увеличения [c.32]

Выход ароматических углеводородов достигает 25% и более от продуктов превращения циклогексанов, а газы крекинга циклопарафинов содержат повышенное по сравнению с газами крекинга парафинов количество водорода. Наблюдаются также реакции изомеризации циклогексанов в циклопентаны и обратно, протекающие по схеме [c.203]

Повышение давления снижает термодинамически возможный выход ароматических углеводородов при дегидроциклизации парафинов в большей степени, чем при дегидрогенизации циклогексанов. Объясняется это следующим. Для реакции [c.249]

Увеличение давления в т раз увеличивает значение Кр, необходимое для достижения заданной глубины превращения х, в случай дегидрогенизации циклогексанов в т , а при дегидроциклизации парафинов — в т раз. [c.249]

Измерение удельных коэффициентов поглощения групп СН3, СНа и СН для 45 парафинов, 40 циклопарафинов (циклопентанов и циклогексанов) и 14 ароматических углеводородов в областях 3,0—3,5 р, (валентные колебания СН), 6,5—7,5 ц (деформационные колебания СН) и 12,5—14,3 ц (деформационные колебания СНз метиленовых цепочек) [102] показали, что группы СНа циклопентановых колец поглощают не у 3,42 ц (обычная область поглощения для групп СНа), а в области 3,38 ц, налагаясь, таким образом, на поглощение групп СН3. [c.241]

Би- и полициклические нафтены То же 1. Нафтеновые бициклические Нафтеновые бициклические с длинными цепями 4-Парафин + 4-циклопентан и циклогексан Отделение гомогенных групп и преобладающих компонентов - - [c.250]

С повышением температуры константа равновесия при дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 42 кДж/моль (10 ккал/моль) больше. С повышением давления термодинамически возможный выход ароматических углеводородов при дегидроциклизации парафинов снижается в большей степени, чем при дегидрировании циклогексанов. [c.132]

Адсорбция щироко применяется для осущки газов в самых различных целях природного газа для повышения его калорийности, предотвращения образования ледяных пробок в трубопроводах, обеспечения сухих атмосфер в различных производствах и т. д. Для осушки газов чаще всего применяют силикагели, алюмогели, а в последнее время и цеолиты. Благодаря высокой избира тельности цеолитов, обусловленной как молекулярно-ситовым эффектом, так и специфическим сродством к полярным, ароматическим и непредельным соединениям, они используются в промышленности также для разделения газовых смесей этан — этилен, пропан — пропилен, этилен — диоксид углерода, ароматические углеводороды — нормальные парафины, бензол — циклогексан и др. [c.146]

I — парафин 2 — НаО 3 — СС 4 — гек-сан 5 циклогексан 6 — газовая фаза [c.172]

В технике процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Q-нафтенов, присутствующих в нефтяных фракциях, называется гидроформингом. Он состоит в том, что нефтяные фракции, кипящие в интервале 70—200°, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализатором дегидрирования. Процесс проводят при температуре около 500° и умеренном давлении. Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов в соответствующие ароматические углеводороды. Дополнительно могут протекать в известной степени реакции изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны и реакции дегидроциклизации парафинов в ароматические углеводороды. Парафины, если только они подвергаются каким-либо превращениям, в основном крекируются с образованием олефинов и низших гомологов метана. Однако вследствие высокого парциального давления водорода образовавшиеся олефины немедленно гидрируются в соответствующие парафиновые углеводороды, и таким образом получаются продукты реакции, свободные от ненасыщенных соединений. Считают, что одним из факторов, обусловливающим долгий срок службы катализатора при гидроформинге, является отсутствие олефинов, в результате чего уменьшается обуглероживание контакта. [c.243]

Эпокси-2-ме-тилоктан, бензиловый спирт, СО Реак Олефины Бензол (I) Толуол Этиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый эфир Р-окси-Р-метилнони-ловой кислоты ции с участием Присоединение водор Парафины Циклогексан Метилциклогексан Этиловый эфир гексагидробензойной кислоты Rh( O)s в петролейном эфире, 323 бар, 120° С, 18 ч. Выход 40% [257] молекулярного водорода юда по кратным связям Карбонилы родия [355] Окисный родиево-платиновый катализатор Rh — Pt (7 3) (II) 70—100 бар, комнатная температура. II активнее и стабильнее PtOj. Скорость гидрогенизации I значительно возрастает при увеличении давления от 75 до 132 бар [258] [c.291]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Четырехокись азота NgO . Этот реактив легко взаимодействует с парафинами при умереппом нагревании, давая главным образом первичные нитропарафпны R HgNOa [90]. Циклогексан при температурах 100— [c.99]

Основные реакции риформинга (дегидрирование циклоалканов и дегидроциклизация парафинов) сопровождаются интенсивным поглощением тепла, поэтому для проведения процесса необходим подвод тепла извне. Наиболее легко дегидрируются шестичленные циклоалканы. Например, циклогексан на высокоактивных платиновых катализаторах практически нацело дегидрируется уже при 300—310 °С. В присутствии водорода полное превращение шестичленных циклоалкановых углеводородов проходит при 400— 430°С. Ароматизация пятичленных циклоалкановых углеводородов протекает при более высокой температуре, для полного ее завершения необходима температура 470°С. Дегидроциклизация парафинов протекает при еще более высоких температурах. [c.175]

Подобно парафинам, нафтеновые углеводороды с хорошей селективностью изомеризуются в присутствии металлов и сульфидов металлов при 300—450° С и под высоким давлением водорода. Конечные продукты являются близко-равновесными смесями [494—496]. Метилциклопентан и циклогексан превращаются друг в друга метилциклогексан дает смесь 1,1-, 1,2- и 1,3-диме-тилциклопентанов и этилциклопентанов этилциклогексан преобразуется в 1,1- и 1,2-диметилциклогексаны, 1,1,2- и 1,2,3-три-метилциклопентаны наряду со следами изопропилциклопен-тана [494]. [c.124]

В присутствии хлористого алюминия алкилированные бензолы реагируют с циклогексапом, освобождая алкильные группы, переходящие таким образом в парафины кроме того, образуются продукты бицйклической полимеризации. Например, изопропилбензол и циклогексан, обработанные при помощп хлористого алюминия при 80° С, образуют пропан и фенилциклогексан наряду с продуктами перераспределения, такими как бензол и диизопропилбензол, и побочными продуктами-циклогексилизо-пропилбензолом и метилциклопентаном [655—657]. [c.143]

Незамещенные и симметрично замещенные соединения (например, бензол, циклогексан, пара-ксжлол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия так, точки плавления этана (—172° С) и этилена (—169,5° С) отличаются незначительно, а у циклогексана (6,2° С) и у циклогексена (—104° С) — сильно отличаются. [c.192]

Циклический карбоний-ион быстро превращается в смесь изомерных карбоний-ионов А, каждый из которых может либо крекироваться, либо путем переноса водорода образовать нафтены и ароматические соединения В и С. Отнощение v /V2, по-видимому, в большинстве случаев близко к единице, и каждый циклический карбоний-ион имеет примерно одинаковые шансы крекироваться или снова превратиться в циклическое соединение. Не удалось пока объяснить эту уже отмечавшуюся выше при рассмотрении реакций изомеризации сильную тенденцию к сохранению циклической структуры (разд. IV.2). Водо-рододонорные свойства циклогексанов хорошо известны (разд. IV.4) и могут объяснить относительную степень насыщения легких продуктов крекинга отношение олефин/парафин в газах крекинга метилциклогексана и н-гептана равно соответственно 0,46 и 1,2 [274]. [c.131]

Эгот метод служит для удаления из нефти углеводородов, имекщпх высокие температуры плавления. К таким углеводородам относятся твердые парафины, пафталип и некоторые его гомологи, а также гомологи антрацена и фенантрепа. Из легких углеводородов высокой температурой плавлопия обладают бензол 5,5 °С) и циклогексан (6,4 °С). [c.84]

Большое значение имеет химический состав сырья. При значительном содержании в сырье циклопарафинов, особенно циклогексанов, их ароматизация, протекающая с большой скоростью, приводит к образованию ароматических углеводородов в количествах, больших, чем термодинамически равновесные для соответствующих парафинов. Поэтому парафиновые углеводороды в этом случае не ароматизуются и подвергаются только изомеризации и гидрокрекингу. [c.256]

При риформинге сырья с низтсим содержанием циклопарафинов ароматические углеводороды образуются в значительной степени из парафиновых. Для получения катализата с заданным октановым числом или содержанием ароматических углеводородов требуются тем более жесткие условия, чем меньше содержание в сырье циклогексанов и больше — парафинов. Соответственно повышается выход газообразных углеводородов и снижается выход жидкого катализата. [c.256]

Нафтены более стабильны, чем парафины. Циклоиси таи начинает заметно разлагаться выше 600°. Предполагают, что циклопентан п циклогексан крекируются по молекулярному ме.ха-иизму (Казанский, Платэ), при котором расиад молекулы происхи-днт I) результате внутри.молскулярной перегруппировки. [c.124]

Среди примесей удалось идентифицировать 16 соединений — углеводородов насыщенного характера, в том числе восемь циклоалканов и восемь парафинов [66]. Общее содержание этих примесей в исследованном образце бензола марки для нитрации составило 0,8%. В каменноугольных бензолах в наибольших количествах присутствуют н-гексан, н-гептан, циклогексан и метилциклогексан. В нефтяном бензоле обнаружено довольно много метилциклопентана [67]. [c.231]

Д. Дейси и Д. Томас [72] исследовали скорость адсорбции ряда индивидуальных углеводородов на угле и установили, что линейные (м-парафины) и плоские молекулы ароматических углеводородов (бензол, нафталин) адсорбируются быстрее, чем молекулы разветвленные (изонарафины) или имеющие неплоские трехмерные циклы (циклогексан, декалин). При адсорбции на угле из смеси двух изомеров предпочтительно адсорбируется угле- [c.239]

Экспериментальные исследования тонкой структуры поляризованных спектров ралеевского рассеяния в органических жидкостях имели целью получить информацию о коллективных модах теплового движения, Были изучены бензол, циклогексан, диэтиловый эфир /27/, а также 8 членов гомологического ряда парафинов н-гексан, н-гептан, н-октан, н-декан, н-ундекан, н-тридекан, н-гексадекан и н- ептаце-кан /40/. Измерения проводились в широком интервале температур от комнатной до точки кипения. Для бензола, циклогексана, диэтило-вого эфира и н- ексана измерения проводились и выше точки кипения, вдоль кривой сосуществования жидкость - пар вплоть до критической точки, а в некоторых случаях и с переходом через критическую точку. [c.17]

ЭТОЙ температуры может образовываться циклогексан. Таким образом, эти две последовательно протекающие реакции могут быть осуществлены совместно лишь в относительно узком температурном интервале, а именно в пределах 550— 700°. При этих температурах наиболее стабильным углеводородом является бензол таким образом, исследователь опять сталкивается с задачей подбора катализатора, который ускорял бы образование олефина и его циклизацию, но в то же время не приводил бы к ароматизации. Такие же рассуждения верны и для алкилциклогексанов в настоящее время, по-видимому, не существует способа непосредственного превращения парафинов в циклогексаны. При рассмотрении истинного механизма образования ароматических углеводородов из парафинов было высказано предположение, что образующиеся циклогексаны непрерывно хемосорбируются на поверхности катализатора и ие могут быть выделены в свободном состоянии [1]. [c.232]

Циклогексан и его гомологи можно также выделить из с.месей с парафинами следующим образом. Циклогексаны, находящиеся в смеси с парафинами, дегидрируют в ароматические углеводороды, последние отделяют и затем, гидрируя соответствующий ароматический углеводород, получают определенный гомолог циклогексана. Разработан также метод, в котором используют реакцию взаимного перехода циклогексанов и циклопентанов. Так, например, описано отделение циклогексана от парафиновых углеводородов, присутствующих вместе с ним во фракции, кипящей в узком интервале температур. Согласно этому описанию, циклогексан изомеризуют в метилциклопентан, который кипит на 9° ниже, отделяют с помощью четкой ректификации метилциклопентан от парафинов и затем изомеризуют выделенный метилциклопентан обратно в циклогексан [10]. [c.236]

Достаточно чистый циклогексан получен из нафтеновой фракции, содержащей 30% гексанов, 37% метилциклопентана, 20% циклогексана и 7% бензола с помои(ью следуюн его процесса. Удалив сначала бензол обработкой серной кислотой, разрушали парафины, подвергая смесь кратковременному (10—20 сек.) крекингу при 55O—650°, и в заключение удаляли весь бензол, образовавшийся при этом крекинге. Утверждают, что полученный таким способом циклогексан содержал больше 95% СвН а- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология