Надбензойная кислота определение

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ПОЛИМЕРА ОКИСЛЕНИЕМ НАДБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ [c.86]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Начальная концентрация бензальдегида также оказывает влияние на ход процесса. С ее ростом выход перекиси в расчете на израсходованный бензальдегид падает, индукционный период сокращается, а максимальная скорость растет до определенного предела, после чего остается постоянной. Во всех исследованных случаях бензальдегид расходуется практически полностью. G повышением концентрации бензальдегида максимальная концентрация надбензойной кислоты в системе растет. Тем самым создаются благоприятные условия для окисления бензальдегида надкислотой, приводящего в конечном счете к образованию продуктов, тормозящих накопление перекиси ацетилбензоила. [c.95]

Для большинства линейных высокомолекулярных полимеров можно подыскать хорошие растворители. Полимеры с сетчатой структурой нерастворимы и лишь набухают в соответствую-ших растворителях. Поэтому определение строения разветвленных и сетчатых полимеров представляет значительные трудности, которые в настоящее время еще полностью не преодолены. Наряду с обычными химическими методами определения числа двойных связей и характера их расположения а полимере (озонолиз, присоединение надбензойной кислоты по> [c.415]

Гидроперекись бензоила (надбензойная кислота), кристаллическое вещество, темп. пл. 43° С, имеет запах гипохлорита. Получают ее из перекиси бензоила и алкоголята натрия. Гидроперекись бензоила применяется для синтеза и как реактив для определения положения двойной связи (реакция Прилежаева). При действии ее на олефины образуются а-окиси [c.262]

Надбензойная кислота представляет собой белый порошок, растворимый в органических растворителях и слабо растворимый в воде. Плавится при 41°, кипит при 97—110°/13—15 мм. Устойчивая при обычной температуре, она разлагается с 80° на бензойную кислоту и кислород. Используется в качестве реактива для получения эпоксисоединений и как аналитический реактив для определения двойных связей. [c.42]

Ход определения. Реагент раствор надбензойной кислоты — готовится по мере надобности из перекиси бензоила. Для приготовления 0,1 н. раствора к 200 мл бензола, высушенного над металлическим натрием, добавляют 2,5 г перекиси бензоила. По растворении охлаждают ледяной водой и приливают раствор этилата натрия, приготовленный растворением 0,25 г металлического натрия в 5—6 мл абсолютного спирта. [c.184]

Надкислоты, например надбензойная кислота, отщепляют активный кислород и в определенных условиях приводят к количественному превращению двойных связей в каучуке с образованием эпоксидных групп [c.204]

Методика. Для определения числа концевых двойных Связей в полимерах использовали реакцию взаимодействия надбензойной кислоты с очищенными полимерами в растворе хлороформ — бензол. Во всех случаях начальная концентрация надбензойной кислоты равнялась 0,03 моль/л, а начальная концентрация двойных связей составляла [c.102]

Окисление надбензойной кислотой. Левин предложил макрометод определения сульфидов с помощью надбензойной кислоты. На образец действуют известным объемом 0,2 н. раствора надбензойной кислоты в хлороформе, при этом сульфид окисляется в сульфон [c.306]

I. Определение двойных связей прн помощи надбензойной кислоты [c.294]

Выполнение анализа. Для определения надбензойной кислоты в среде хлороформа растворяют 1—2 г иодида натрия в 50 мл воды и [c.578]

Содержание двойных связей вычисляют по уравнению, приведенному при описании определения титра надбензойной кислоты. [c.295]

Тиоэфиры количественно и в стехиометрических отношениях превращаются в сульфоны при действии надбензойной кислоты Исследуемый тиоэфир обрабатывают избытком 0,2 н. раствора надбензойной кислоты в хлороформе и определяют количество непрореагировавшего реактива титрованием раствором тиосульфата натрия после прибавления иодида калия. Этим методом могут быть определены алифатические и ароматические тиоэфиры. Присутствие этиленовых двойных связей (стр. 294) и сульфоксидов мешает определению. Метод был усовершенствован путем замены надбензойной кислоты более доступной и более дешевой мононадфталевой кислотой(стр. 295). Получение надбензойной или мононадфталевой кислот см. ссылку [c.598]

Для определения содержания надбензойной кислоты в хлороформном растворе помещают 10 мл этого раствора в коническую колбу, добавляют 20 мл 10%-ного раствора иодида калия и 5 мл разбавленной серной кислоты, закрывают колбу и оставляют ее на 30 мин. Выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. [c.23]

Получение а-окисей олефинов можно осуществить количественно при действии перекисных кислот типа надбензойной (ОР, 7, 476). Эта реакция лежит в основе метода Прилежаева для определения количества двойных связей в молекуле. [c.199]

Первые надежные данные по определению общего количества кислорода, которое присоединяется к природному каучуКу, показали, что при комнатной температуре один атом кислорода соединяется с каждой группой СдНв, образуя соединение состава ( 5H80)J . Никакого продукта при этом не было выделено. Те же авторы нашли, что надбензойная кислота СвНбСОООН взаимодействует нормально с природным каучуком при расходе на каждую группу СаНд 1 моля кислоты. Образовавшийся при этом продукт был выделен и исследован. Анализ показал, что он имеет состав (С5Н80)а . Это — белое твердое вещество, гораздо менее эластичное, чем каучук, не растворимое во всех испытанных растворителях [30]. [c.217]

Мононадфталевая кислота. Содержание мононадфталевой кислоты можно определить темя же методами, которые применяются Д.ПЯ определения содержания надбензойной кислоты. lio другому способу [106] 2 мл раствора прибавляют к 30 мл 20%-Hu o водного растпора иодистого калия и через Ш мин. титруют выделивпшйся иод 0,05 н. раствором тиосульфата натрия. 1 мл 0,05 н. раствора тиосульфата натрии эквивалентен 0,00455 г мононадфталевой кислрты. [c.488]

Алкилгидропероксиды и алкилпероксиды не влияют на анализ ни в одном из исследованных методов. Тем не менее бензоил-пероксид при определениях в диоксане и в растворах хлорида магния вызывает помехи, вероятно, вследствие гидролиза с образованием бензойной и надбензойной кислот. На анализ с хлоридом пиридиния ее влияние не исследовано. Суэрном и др. [4 обнаружено, что бензоилпероксид не мешает анализу а-эпоксидов безводным хлористым водородом в диэтиловом эфире (3 ч при 20 °С), даже если избыточный хлористый водород титровать [c.249]

При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]

Монозамещенные звенья 1,2 в полибутадиене эпоксидируются с неизмеримо меньшей скоростью, чем звенья структуры А-цис-и , 4-транс, поэтому метод окисления надбензойной кислотой часто применяется для количественного определения звеньев 1.4 и 1,2 в полибутадиене и звеньев 1,4, 3,4 и 1,2 в полиизопрене [50, 51]. Эпоксидирование полибутадиена и полиизопрена описано в работах [56—58]. [c.55]

Шмальц и Гейзелер [26] использовали этот метод для анализа смеси олефинов, которые реагируют с надбензойной кислотой. Скорость реакции они определяли титрованием бензойной кислоты иодистым калием. Если коротко излагать их работу, то они 1) находили х в момент времени 2) вычислили производную <7 в момент времени t, 3), находили графически д и в и 4) использовали уравнение (99) для определения [В](,. [c.139]

Робертс и Риган [84] предложили свой оригинальный метод определения смесей карбоновых кислот по реакциям этих кислот (взятых в большом избытке) с интенсивно окрашенным дифенилдиазометаном. Скорость реакций они определяли колориметрически. Папа, Марк и Рейли [79] определяли смеси фруктозы — глюкозы, фруктозы — сахарозы, глюкозы — сахарозы в водных растворах и в сыворотке крови по их реакции с молибдатом аммония. Скорость реакций определяли колориметрически по образованию Mo(IV). Парсонс, Симан и Вудс [80] определили следовые количества (0,5%) нафтола-1 в нафтоле-2. При добавлении кислоты к щелочному раствору нафтола-2 он в основном осаждается, а образующаяся смесь реагирует с солью диазония. Нафтол-1 реагирует быстрее. Скорость реакции определяли колориметрически. В других работах сообщали о следующих определениях ароматических альдегидов в присутствии ароматических кетонов [31 ], ванилина в присутствии ацетованилина [32], смесей олефинов по реакции с надбензойной кислотой [64, 65, 86], таннинов в вине [16], тетраэтилпирофосфата в смеси с другими этилфосфатными эфирами [29], этилового эфира олеиновой кислоты и этилэлаидинового эфира [19] (изомеров, которые отличаются цис- и транс-конфигурациями отно- [c.188]

Как упоминалось ранее, Колтгоф, Ли и Мэйрс 157], а также Шаффер и Джонсон [86] применили дифференциальные кинетические методы анализа для определения отношения числа внутренних к числу концевых двойных связей в полимерах. При этом они использовали реакцию с надбензойной кислотой. Было найдено, что олефины типа НСН=СНг, КС(СНз)=СНг, НСН=ШЕ и R ( Hз)= HR (в смеси хлороформа и бензола в качестве растворителя) при взаимодействии с надбензойной кислотой при 25° образуют эпоксиды со скоростями, относящимися как 1 25 30 400 [65]. Бюесекен и Штурман [9] провели аналогичное исследование, использовав олефины и надуксусную кислоту при 25—41°. Сверн [101] также измерял константы скорости реакций взаимодействия нескольких олефинов с надбензойной кислотой в уксусной кислоте при 18 и 20°. Некоторые из этих констант приведены в табл. 51. [c.213]

Использование этой реакции для определения ненасыщенных соединений в макромасштабе было предложено р дом исследователей К образцу добавляют титрованный 0,5 н. раствор надбензойной кислоты в хлороформе или бензоле и затем избыток реагента оттитровывают (см. раздел У1-Б гл. 7). Было показано, что при анализе терпенов и смоляных кислот, этот метод дает более надежные результаты, чем методы галогенирова-ния. Между скоростями эпоксидирования эндо- и экзоцикличе-ских олефиновых связей имеется значительная разница Этот факт может быть использован при установлении строения новых соединений. К сожалению, приспособить этот метод для анализа в микромасштабе затруднительно из-за неустойчивости реагента, а также в связи с тем, что реакция между надбензойной кислотой и алкенной функцией проходит слишком медленно. [c.350]

Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение , и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви" , которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту - , применяя окисление перманганатом в определенных условиях. Ружичка и Мейер выделили в подобных же условиях диоксикислоту. В присутствии платинового катализатора абиетиновая кислота легко присоединяет 1 моль водорода, более медленно образуя тетрагидропроизводное- . Молекулярная рефракция эфиров абиетиновой кислотыи отношение последней к надбензойной кислоте также указывают на присутствие двух двойных связей. Озон оказывает необычное действие, так как абиетиновая кислота образует триозонид, возможно, под влиянием дегидрирующего действия озона Строение двух продуктов окисления абиетиновой кислоты указывает на то, что одна, а возможно и обе двойные связи находятся в кольце И, несущем изопропильную группу. При окислении абиетиновой кислоты азотной кислотой в качестве одного из продуктов расщепления образуется тримеллитовая кислота Эта [c.57]

Окисление бензофенона-0 надбензойной кислотой изучали с целью определения механизма реакции конверсии кетона в эфир в присутствии надкислоты. Из рассмотренных трех механизмов механизм Криге [1—3] должен приводить к образованию фенилбензоата, меченного в карбонильной группе, согласно механизму Виттига , [2] должен получаться фенилбен-зоат, меченный в эфирной группе, а по механизму Байера [4] изотоп кислорода должен равномерно распределяться между обоими атомами кислорода эфира. [c.327]

Другие методы определения в полимерах диен1)в доли 1,2- или 1,4-заполимеризованных звеньев были разработаны Мейером [352—354] — титрование надбензойной кислотой — и Куиие [355] обработка ио-лимеров водным перманганатом калия. В результате исследований Конрада с сотрудниками [189, 236, 349] по последнему методу была установлена доля 1,4-звеиьев для эмульсионного полимера бутадиена с регулятором и без него соответственно в 52,3 и 53,0%, для натриевого полимера от 11,6 до 24,1% и для поли-(3-хлорбутадиена — 68,4%. [c.46]

Несомненно, что важное значение имеет определение ненасыщенных связей в циклизованных каучуках. Первым аналитическим реактивом, использовавшимся для этой цели, послужил бром [74]. Затем был предложен и в свою очередь подвергнут критике целый ряд других реактивов и методов их применения, в том числе хлористый иод [801, хлористый водород [81], иоддихлорбензол, озон [83] и надбензойная кислота [83]. Основная трудность анализа заключается в осуществлении реакций замещения и присоединения, что, по мнению Ван-Веерсена [81], возможно, объясняется лабильностью третичных углеродных атомов конденсированных циклических систем в условиях, благоприятствующих протеканию ионных реакций. [c.119]

Ли, Сканлан и Уотсон [83] сопоставили результаты определений степени ненасыщенности нециклизованного натурального каучука и двух образцов каучука, циклизованного в присутствии четыреххлористого олова, проводившихся четырьмя методами с использованием хлористого иода, иоддихлорбензола, надбензойной кислоты и озона. При применении I I, т. е. реагента, которым пользовались Фишер и Мак-Кольм [80], были получены явно завышенные значения степени ненасыщенности, однако реакция замещения имела место, на что указывало выделение хлористого водорода. В опытах с тремя остальными реагентами были получены более низкие, но не точно совпадающие между собой значения степени ненасыщенности. Определение с помощью озона по способу Бернарда [84] не дало четких результатов, поскольку выделение пузырьков озонированного кислорода из раствора циклизованного каучука после того, как основная реакция должна была завершиться, привело к потере озона. Трудность возникла и при использовании иоддихлорбен- [c.119]

Так как количество надкислоты можно определить иодометри-чески, эту реакцию тоже можно использовать для количественного определения ненасыщенных соединений. В качестве реактива чаще всего применяется надбензойная кислота. [c.22]

Метод эпоксидирования пригоден также для количественного определения двойной С — С-связи. Реактивом служит надбензойная или мононадфта-левая кислота в хлороформе. Число двойных связей, имеюш,ихся в ненасыщенной системе, устанавливают иодометрическим титрованием не вступившей в реакцию надкислоты. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология