Углеводороды растворимость в серной кислот

В промышленности применяется серная кислота крепостью около 98%. В течение реакции концентрация уменьшается, и при достижении 88% добавляется дополнительная порция кислоты. Частично кислота загрязняется благодаря образованию сложных эфиров, но большей частью — из-за дегидрирования олефинов, дающего высоко-непредельные углеводороды, растворимые в кислотах. При разбавлении расходуемой кислоты отделяются тяжелые непредельные фракции, которые, вероятно, по структуре подобны продуктам, полученным из кислотного слоя в комбинированной полимеризации [544]. [c.128]

Если в качестве катализатора используют серную кислоту, из изобутана и других изопарафинов образуются в малых (как правило, в незначительных) количествах и растворимые, и нерастворимые в кислоте углеводороды [7]. Серная кислота действует как слабый окислитель, давая диоксид серы даже при температурах ниже 0°С. [c.129]

Растворимость аро.матических углеводородов в серной кислоте снижается с увеличением длины и количества боковых цепей углеводорода. [c.259]

Амины, полученные восстановлением продуктов нитрования без предварительного отделения нейтрального масла, могут быть легко от него освобождены это достигается обработкой аминов рассчитанным количеотвом соляаой или серной кислоты и извлечением полученных солей аминов разбавленным метанолом при встряхивании. Избыток минеральной кислоты вызывает выделение солей аминов из водных растворов в виде масел. Эти масла растворимы в углеводородах и эмульгируют их при прибавлении воды. Соли аминов с органическими кислотами также растворимы в воде при избытке кислоты. Высокомолекулярные амины могут быть превращены в алкилированные аминокислоты действием хлоркарбоновых кислот. Особенно просто получают алкиламиноуксусные кислоты. В виде натриевых солей при подходящей длине алкильной группы они обладают прекрасными моющими свойствами [c.346]

Помимо реакций сульфирования при обработке серной кислотой ароматических соединений последние растворяются. Растворимость ароматических углеводородов в серной кислоте зависит прежде всего от пх концентрации. С увеличением концентрации растворимость увеличивается. При одинаковых концентрациях на растворимость влияет строение ароматического углеводорода. Так,. к-ксилол значительно больше растворим, чем другие ксилолы. [c.52]

Контактирование 84 л воды с 1 т серной кислоты снижает ее концентрацию с 98,5 до 90% (практический расход воды составляет от 62 до 100 л на 1 т кислоты). По мнению многих технологов, увеличение содержания воды в кислоте имеет еще и тот недостаток, что снижает ее каталитическую активность [3]. И действительно, в результате образуется еще больше углеводородов, растворимых в кислоте, что повышает расход свежей кислоты. [c.218]

Фонол алкилируется полимерами олефинов или олефинами, образующимися при крокииго парафина в качество катализатора испол).-зуется либо комплекс А1С1з — углеводород, либо серная кислота. В результате 1)оакции синтеза по Кольбе получаются производные салициловой кислоты. Затем осуществляется реакция обмена меизду соответствующим основанием п натриевой солью, в результате чего нолучаются присадки, лучше растворимые в углеводородах [c.510]

Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]

При низких температурах растворимость ароматических углеводородов в серной кислоте преобладает над реакциями сульфирования. [c.259]

В практических условиях при сульфировании олеумом или серной кислотой реакционная масса является обычно гетерофазной, причем сама химическая реакция происходит в слое сульфирующего агента. Поэтому на общую скорость процесса влияет растворимость ароматического углеводорода в серной кислоте или олеуме, а также скорость диффузии и поверхность контакта фаз. Последние два фактора очень существенны при сульфировании олеумом, когда сама химическая реакция протекает быстро. Для процесса с серной кислотой химическая реакция является медленной стадией, определяющей скорость процесса. [c.388]

Повышение парциального давления этилена (увеличение давления при абсорбции и повышение концентрации этилена в исходном газе) благоприятствует процессу абсорбции в силу большей растворимости углеводорода в серной кислоте, что в свою очередь-ускоряет взаимодействие между этиленом и кислотой. Увеличение давления этилена при абсорбции, естественно, влечет и более полное насыщение этиленом кислоты, а следовательно, значительно снижает расход кислоты на единицу получаемого спирта. [c.79]

Как показал Марковников [125], при употреблении нитрующей смеси требуется более высокая температура реакции, чем при азотной кислоте. Это объясняется тем, что и без того малая растворимость углеводородов в азотной кислоте еще более понижается в присутствии серной кислоты. Поэтому изложенный метод не получил применения в промышленности. [c.302]

Сульфоновую и серную кислоты нельзя разделить экстракцией, их сухих нат()иевых солей спиртом, как это можно сделать в случае продуктов сульфоокисления высших парафиновых углеводородов, поскольку натриевые соли низкомолекулярных алкилсульфоновых кислот очень плохо растворимы в спирте. [c.488]

Для выделения сульфокислот смесь предварительно очищают серной кислотой, и образовавшиеся гудроны удаляют. Последующее сульфирование масел олеумом (20% ЗОд) позволило получить некоторые кислоты с хорошими моющими свойствами. При сульфировании образуются растворимые в масле (так называемые коричневые ) и растворимые в воде ( зеленые ) кислоты. Первые —это в основном моносульфокислоты ароматических углеводородов н нафтенов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Они обладают капиллярноактивными свойствами (эмульгаторы, пенообразователи) их выделяют из сульфированного масла экстракцией щелочами или спиртами (этиловым, изопропиловым, бутиловым). [c.343]

Сами по себе нафтеновые кислоты растворимы в нефтяных углеводородах, спирте, эфире и других органических растворителях, не растворимы в воде, растворимы в крепкой серной кислоте и растворяют серу [c.96]

Температуру кислотной очистки масел нужно ограничивать в определенных пределах. При повышении температуры происходит растворение в масле части полимерных и кислотных соединений из гудрона и усиливается образование сульфокислот. При низкой температуре взаимодействие серной кислоты с углеводородами и смолами уменьшается, а растворимость смол в кислоте повышается. [c.114]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

Образование зобутаиа, углеводородов, входящих в состав алкилата, и углеводородов, растворимых в кислоте, происходит, без сомнения, в результате многих сложных реакций. Начальным шагом, вероятно, является разложение бутилсульфата на серную кислоту и н- бутилены, содержащие свыше 92% бутена-2. Последующие реакции, приводящие к образованию изопарафинов, обсуждены в статье [10]. [c.93]

Взаимодействие У -бyтилeнoв с серной кислотой в значительной мере отличается от реакций изобутилена с серной кислотой. В последнем случае идут, по меньшей мере, три реакции димеризация изобутилена с образованием октиленов образование тяжелой фракции, состоящей из углеводородов Сд—Си (многие из которых— олеф Ины) образование углеводородов, растворимых в кислоте. В состав последних, вероятно, входят полимеры и трет-бу-тилсульфат. Некоторые из растворимых углеводородов при определенных условиях в присутствии изобутана реагируют друг с другом, образуя алкилат [9]. [c.94]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

Попытки измерить скорости выделения ЗОг из растворов углеводородов в серной кислоте были безуспешными из-за большой растворимости этого газа. Стехиометрия этих реакций, определенная вымораживанием ЗО2 из растворов после завершения реакции (табл. 6), хорошо согласуется со стехиометрией, предсказанной для образования алкенилкарбониевого иона по уравнениям реак--ций (12). [c.92]

Даллинга, Маккор и другие 1219] измерили скорость водородного обмена в многоядерных углеводородах, содержащих атом дейтерия, введенный в определенное положение. Обменную реакцию проводили в трифторуксуспой кислоте с добавками СС14 (для повышения растворимости углеводорода) и серной кислоты (для варьирования кислотности). [c.220]

С увеличением длины боковых цепей и количества их растворимость ароматических уг.яеводородов в серной кислоте иадазт. При понижении температуры очистки растворх1Мссть ароматических углеводородов в серной кислоте преобладает над реакциями сульфирования. [c.52]

Было изучено отношение пе])ечисленных выше углеводородов к серной кислоте на холоду и охарактеризована ) ачественно их растворимость в нефтяных погонах, а также в леву. гиновой кислоте. [c.813]

Количество насыш енных (неолефиновых) углеводородов, образуюш,ихся при гидрополимеризации, тем больше, чем выше концентрация серной кислоты. Так, например, в смеси пентенов с 98%-ной серной кислотой 70% исходного продукта превращаются в полимеризат, выкипающий в пределах 90—350° п состоящий в большей части пз парафиновых углеводородов. При этом растворимая в серной кислоте часть, выделяемая при разбавлении ледяной водой, оказывается сильно ненасыщенной и обнаруживает до трех и более двойных связей на молекулу. Реакция протекает по карбониум-ионному механизму. В присутствии концентрированной серной кислоты водород олефинов может переноситься из одной молекулы в другую, причем одна молекула превращается в парафин, а другая в диолефин, который еще раз может служить донором водорода, в то время как моноолефин является акцептором. [c.62]

При полимеризации олефинов с помощью хлористого алюминия конечные продукты разделяются на два слоя. Верхний всецело состоит из углеводородов, и относится к так называемой чистой фракции . Нижний слой в зависимости от условий реакции может ко.тебаться от жидкой темноокрашенной пульны до густой черной массы. Он состоит из катализатора и продуктов его реакции с олефиновыми веществами. При прибавлении воды этот комплекс разлагается, освобождая углеводородный слой, известный как комбинированная фракция. Индекс вязкости у такого продукта много ниже, чем у чистой фракции, образованной от того же олефина [628]. Комбинированная фракция, образованная нри полимеризации этилена, высоко циклична. При ее анализе были обнаружены соединения от (С Н ,) п до (СвНи) [632]. Они растворимы в серной кислоте и по тину сходны [c.140]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Сульфокислоты — продукты сульфирования различных углеводородов, включающие сульфогруппу —ЗОдН. В технике сульфирование дистиллята проводят, обрабатывая его либо дымящей серной кислотой либо серным ангидридом. Образующиеся при этом сульфокислоты находятся в растворенном срстоянии в дистилляте и частично выпадают вместе с кислым г5 дроном. Так как сульфокислоты хорошо растворимы в воде, то их извлекают из кислого дистиллята, обрабатывая его водой водные вытяжки сульфокислот выпаривают. [c.31]

В случае советских нефтей почти не приходится иметь дела с определением ароматических углеводородов и метода для такой формы анализа пока что не существует, тш как старый способ Кре-мера — взбалтывание с равным объемом серной кислоты, приче ) наблюдается сокращеппе объема керосина — надо совсем оставить. Нет-никаких оснований полагать, что все ароматические углеводороды одинаково легко растворимы в креш ой серной кислоте. Наоборот, определенно известно, что некоторые из высших гомологов вовсе в пен нерастворимы, а многие, вроде одного из т1эиметилбензолов и этилтолуолов растворимы слабо. Применение же слабо дымящей кислоты, можпо сказать с уверенностью, откроет до 5% ароматических углеводородов там, где нет и 0,1%. [c.206]

В случае необходимости предварительно очистить легкое маем серной кислотой (уд. вес 1,84), не следует брать большой избыток ее, потому что некоторые углеводороды заметно растворимы в ней. Поэтому во всех отношениях удобнее брать столько кислоты, сколио нужно ее в действительности Если маола мало, то к онределайшой навеске его прибавляют постепенно сперва 2% серной кислоты, затем по 1%, каждый раз удаляя кислую смолу, промывая щелочью и подсушивая масло. При каждом прибавлении новой порции кислоты смесь сильно встряхивают 5 мин. и наблюдают изменение окраски, цвет самой кислоты и т. п. Если маСла "много, то в несколько цилиндров, на 150 ом каждый, помещают по 100 г масла и в каждый вливают все большие и большие количества кислоты нащ)., в первый 2%, БО второй 3% и т. д. После встряхивания и отстаивания начинают исследование в обратном порядке, т. е. с той порции, к которой кислоты прибавлено было больше всего. Если после промывания и подсушивания оставшееся масло выдерживает испытание с новой порцией кислоты, то это значит, что кислоты для очистки взято или много, или достаточно. Исследование предыдущего цилиндра позволяет решить вопрос, не был ли взят избыток кислоты, без которого можно обойтись. [c.401]

Образовавшийся изооктилен может взаимодействовать с другими молекулами олефина, в результате получаются высокомолекулярные непредельные углеводороды, хорошо растворимые в серной кислоте. [c.9]

При помощи анализа группового химического состава, применяемого для определения процентного содержания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов на основании физических онстант фракции до и носле удаления ароматических угле-водорэдов серной кислотой, нельзя получить надежных результатов Д.1Я масляных фракций. Углеводороды смешанного типа, содержащие в своем составе парафино-нафтено-ароматические углеводороды, растворимы в серной кислоте и определяются при таком аналнзе как чисто ароматические. С другой стороны, при сульфировании в стандартных условиях ароматических углеводородов, имею]цих длинные парафиновые цепи, сульфирование может происходить неполностью. [c.268]

Алкилирование бензола олефинами при контакте с серной кислотой в жидкой фазе является бимолекулярной реакцией, не осложняющейся деалкилированием (в отличие от AI I3). При пропускании через смесь ароматического углеводорода и катализатора газообразных олефинов реакция соответствует первому порядку, так как концентрация олефина незначительна, а растворимость его сохраняется постоянной при определенной температуре. С ростом температуры скорость реакции снижается из-за уменьшения концентрации растворенного олефина. [c.47]