Фосфорорганические соединения разложение

Приведенный материал указывает на широкие возможности использования газовой хроматографии для качественного и количественного анализов различных соединений фосфора. Следует отметить особую перспективность использования колонок с низким процентом неподвижной фазы, что позволит проводить хроматографическое разделение высококипящих фосфорорганических соединений без опасности их разложения в колонке, поскольку такой процесс может быть проведен при сравнительно низких температурах. [c.38]

К важнейшим свойствам органических соединений фосфора как пестицидов относятся следующие а) высокая инсектицидная и акарицидная активность и широкий спектр действия на вредных членистоногих б) широкий диапазон персистентности соединений, разложение которых в разных живых организмах происходит в большинстве случаев с образованием практически нетоксичных для человека и животных соединений в) относительно быстрое протекание метаболизма в организме позвоночных и отсутствие способности накапливаться в их тканях, а также сравнительно небольшая хроническая токсичность или полное ее отсутствие г) быстрое разложение в почве д) системное и глубинное действие ряда инсектицидных препаратов е) малый расход препарата и быстрота действия на вредителей растений и паразитов животных ж) умеренная токсичность для рыб з) уникальные гербицидные свойства некоторых органических соединений фосфора , и) системное действие фосфорорганических фунгицидов. [c.399]

Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [c.401]

Токсическое действие фосфорорганических соединений на животные организмы основано на ингибировании фермента холинэстеразы. При этом прекращается процесс разложения ацетилхолина, происходит чрезмерное его накопление и дезорганизация нормального прохождения нервных импульсов. Они становятся слишком частыми, самопроизвольными, возникают судорожная активность и другие симптомы самоотравления организма собственным ацетилхолином. [c.133]

Л Для разложения фосфорорганических соединений с последующим определением ортофосфатов пробу обрабатывают 0,03— 0,09 М раствором пероксида водорода в присутствии сульфата меди (II) в качестве катализатора. Д [c.240]

Так как не все органические соединения, содержащие галогены, количественно реагируют с натрием в жидком аммиаке, то был предложен следующий метод. Раствор пробы и натрий, растворенный в жидком аммиаке, помещают в стеклянную трубку, герметично запаивают ее и выдерживают при комнатной температуре 5 ч, периодически слегка встряхивая трубку для гомогенизации раствора [6.160]. Некоторые органические соединения разлагаются с образованием цианида, который мешает последующему титриметрическому определению галогенид-ионов. Вместо натрия в жидком аммиаке для разложения органических соединений используют также литий, растворенный в м-пропиламине [6.161 ] или в гексаметилфосфортриамиде [6.162], и натрий в смеси моноэтиламина и диоксана [6.163]. Последний реагент применяют для разложения фосфорорганических соединений [6.164]. [c.288]

Раньше фосфорорганические соединения использовали для выявления связей между реакциями образования и разложения токсикантов, потому что именно такой путь казался наиболее рациональным. Это объясняется двумя причинами большей изученностью токсического механизма и потребностью для токсической реакции достаточно реактивной молекулы. [c.96]

АМБ — комбинированный бактериальный препарат, содержащий ряд активных бактерий, осуществляющих минерализацию почвенного гумуса с образованием легко доступных растениям питательных веществ. Препарат представляет нейтральную торфяную массу, в которой размножены такие почвенные аэробные микроорганизмы, как аммонификаторы, нитрификаторы, азотфиксаторы, бактерии, разрушающие целлюлозу и фосфорорганические соединения. Совокупность этих микроорганизмов была названа аутохтонной микрофлорой Б , или сокращенно, АМБ. Предполагается, что при помощи препарата АМБ можно усилить процессы разложения перегнойных веществ в почве. [c.385]

Наряду с гидролизом и стерическими особенностями строения молекулы фосфорорганического соединения большое влияние на их токсичность оказывает скорость деалкилирования эфиров кислот фосфора [6]. Деалкилирование эфиров кислот фосфора является, по-видимому, основной конкурирующей с фосфорилированием холинэстеразы реакцией, протекающей в организме животного. Реакцией деалкилирования эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров кислот фосфора по сравнению с гомологичными эфирами. В этом случае происходит разложение эфиров за счет деалкилирования прежде, чем они достигнут места действия, как это впервые было высказано автором этих строк еще в 1961 г. К настоящему времени эта точка зрения получила веские подтверждения [7]. [c.473]

Как и больщинство других фосфорорганических соединений, фосфамид не рекомендуется хранить в железной таре. Даже нержавеющая сталь при хранении способствует более быстрому разложению препарата. [c.554]

Предпочтительнее применять ядохимикаты, продукты разложения которых безвредны для человека. К таким препаратам относятся многие фосфорорганические соединения. [c.18]

В исследованиях, выполненных нами при изучении возможности использования озона для разложения фосфорорганических соединений, особое внимание уделено условиям образования и разложения высокотоксичных промежуточных веществ, определению расхода озона и токсикологической оценке продуктов деструкции. [c.28]

Металлы и окислы металлов (Ре, Ред04, Си, СиО) каталитически влияют на разложение фосфорорганических соединений разложение начинается при более низкой температуре и протекает с большей скоростью. Продукты разложения взаимодействуют с металлом поверхности трения. [c.71]

Алкилдихлорфосфиноксиды широко используются как промежуточные реагенты для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, Однако до последнего времени способы их синтеза оставались малодоступными или трудно-воспроизводимыми. Так, описан способ, основанный на реакции разложения комплексных соединений хлористого алкила, треххлористого фосфора и хлористого алюминия водой [1] или спирта.ми [2]. [c.8]

Продолжительность биотического разложения пестицидов может колебаться от нескольких дней до нескольких месяцев и даже десятков лет. Фосфорорганические соединения и производные карбамидной кислоты разлагаются сравнительно быстро, менее чем за 5 месяцев, и даже при больших масштабах использования не образуют токсичных метаболитов. Напротив, срок разложения хлорорганических соединений может достигать 2—3 лет, а в ряде случаев 10 лет и более. [c.111]

Длительность токсического действия пестицидов различная наибольшей стойкостью к разложению отличаются хлорорганические пестициды (они сохраняются в геологической среде в течение нескольких лет). Фосфорорганические соединения и их производные теряют свою токсичность уже через два-три месяца. Длительность токсичности некоторых применяемых пестицидов составляет (лет) 2,4-Д — 0,1-0,2 ГХЦГ — 2-6 диурон — 16 атразин — 17 монурон — 36 [Багоцкий и др., 1992]. [c.132]

Если УРХз представляет собой только переходное состояние, механизм можно обозначить как 8н2 (синхронный). Фактически большинство данных о химии свободнорадикальных процессов с участием фосфорорганических соединений свидетельствует в пользу протекания ступенчатых процессов. Промежуточный фосфоранильный радикал может разлагаться с элиминированием радикала из а-положения [уравнение (44)], Кроме того, имеется возможность разложения с элиминированием радикала из -положения. . Это обусловлено большой прочностью связей Р=0 и Р=8 в пятивалентных соединениях фосфора. Например, когда перекиси ди-грет-бутила или дикумила реагируют с триэтилфосфитом (термически или фотохимически), в продуктах реакции содержится триэтил- [c.133]

Летучие или возгоняюш,иеся фосфорорганические соединения при исследовании описанным способом не образуют или образуют очень малые количества фосфата кальция. В таких случаях исследуемый материал следует подвергнуть окислительному разложению концентрированной серной кислотой, чтобы образовалась [c.130]

Повышенная реакционная способность соединений фосфора вызывает необходимость тщательного подбора материала аппаратуры, носителей и детектирующих систем. Разложение соединений фосфора может быть предотвращено путем непосредственного ввода пробы в колонку, а также использования стеклянных колонок. Однако следует отметить, что в ряде работ [1,2] колонками служили трубки из нержавеющей стали и это не влекло за собой ухудшения результатов анализа. Из детекторов при анализе фосфорорганических соединений были применены катарометры пламенно-ионизационный, элек-тронно-захватпый и термоионный (фосфорный). [c.34]

На рис. 11 приведены хроматограммы фосфорорганических соединений. Для ДДВФ наиболее эффективными оказались следующие условия температура ЭЗД, колонки, камеры впрыскивания соответственно 190, 180, 155° газ-носитель гелий, расход 39 мл/мин. Нри этом ДДВФ имеет время элюирования 0,8 мин. В качестве растворителя следует использовать перегнанный бензол, так как зона, занимаемая растворителем, должна быть как можно меньше. Повышение температуры впрыскивания выше 155° приводит к разложению ДДВФ. Пик анализируемого вещества сливается с пиком растворителя и занимает широкую зону. [c.58]

Применение классической полярографии для определения фосфорорганических соединений, не говоря о косвенных методах, в каждом случае определяется либо наличием восстанавливаемых функциональных групп, таких, как в паратионе - и параоксоне либо образованием при гидролитическом разложении полярографически активных продуктов. К таким веществам относятся мала-тион (определяется фумаровая кислота ), систокс и тинокс °, при определении которых измеряют каталитические волны водорода, вызываемые образовавшимися при гидролизе тиольными группами. Успехи в развитии осциллографической полярографии привели к тому, что при помощи ее методов можно анализировать [c.216]

Существует и другая точка зрения на механизм действия фосфорсодержащих присадок (через фосфаты металлов), которой, в частности, придерживаются Баркрофт и Даниел . При исследовании смазочного действия фосфорорганических соединений (трифе-нилфосфата) они установили, что в процессе граничного трения активность трифенилфосфата определяется образованием на поверхностях трения кислых органических фосфатов и фосфатов металлов. Авторы предполагают, что трифенилфосфат адсорбируется на поверхности трения и затем разлагается с образованием кислых органических фосфатов. Это разложение протекает гидролитически а не под действием тепла вероятно, гидролитическое разложение фосфатов может ускоряться щелочами и кислотами, и в этом про цессе принимает участие металлическая поверхность кроме того образованию кислых органических фосфатов способствует окисле ние масел в процессе эксплуатации двигателя. [c.133]

Практический интерес представляет реакция углерода с аммиаком при высокой температуре. Углерод количественно превращается в H N, который поглощают метанолом и определяют титриметрически [6.50]. Описан метод восстановления фосфорорганических соединений до РИз [6.26, 6.62]. Описаны различные методы восстановления для разложения неорганических соединений, которые отличаются главным образом выбором катализатора и рабочей температуры [6.51 ]. Условия разложения органических соединений гидрированием приведены в табл. 6.2. [c.282]

Авторы анализировали фосфорорганические соединения разных классов, в том числе фосфины и их оксиды, эфиры и амиды алкил- и полиалкилфосфиновых кислот, вещества пирофос-финового типа, фосфонитрилы высокомолекулярные органические и элементоорганические соединения, полисахариды, белки, металлорганические соединения, производные карборанов и другие вещества, содержащие фосфор наряду с многими гетероэлементами. Определяемые количества фосфора колеблются от десятых долей процента до нескольких десятков процентов. Предложено несколько вариантов выполнения анализа, различающихся деталями стадии разложения, чувствительностью и избирательностью спектрофотометрического окончания [294— 296]. [c.175]

До внесения пробы наливают в колбу Шёнигера 10 мл дистиллированной воды и 2 мл 0 М H2SO4, закрывают колбу защитным кожухом. Открывают баллон с кислородом так, чтобы газ поступал из шланга медленно, не разбрызгивая поглотительного раствора, опускают шланг в центральную часть колбы, не касаясь им ни стенок колбы, ни поглотительного раствора, продувают колбу кислородом 2—3 мин и смачивают шлиф колбы водой из промывалки. Затем вынимают шланг из колбы, поджигают отвод фильтровальной бумаги и быстро вставляют пробку в колбу. (Все операции после наполнения колбы кислородом следует проводить как можно быстрее.) После сожжения колбу интенсивно встряхивают около 10 мин и оставляют стоять на 30 мин для полного поглощения продуктов сожжения. Открывают колбу, слегка приподнимая пробку и не вынимая ее из колбы, тщательно ополаскивают поверхность пробки, отвода и спирали водой из промывалки. Затем кипятят раствор в колбе до появления паров ЗОз для перевода продуктов разложения фосфорорганических соединений в определяемую форму (РО4З--ИОН). Колбу охлаждают и количественно переносят содержимое [c.180]

Для применения методом полива обычно используют метам натрия, выделяющий при разложении метилизотиоцианат, а также ряд фосфорорганических соединений, например диамидфос. [c.129]

Многие соединения этой группы обладают выраженным и умеренным кумулятивным эффектом, который проявляется в случае частого введения токсических или сублетальных доз. Высокая активность фосфатаз, карбоксиэстераз и амидаз в организме теплокровных животных обусловливает быстрое разложение фосфорорганических соединений до нетоксичных водорастворимых продуктов с последующим выведением их из организма с мочой. Поэтому при хроническом отравлении наблюдается в основном функциональная кумуляция. [c.147]

Для анализа навеску фосфорорганического соединения помещают на дно пробирки для разложения и заполняют пробирку обработанным щелочью кварцем. Делают это следующим образом взвешивают пробирку для разложения, на дно пробирки шпателем (твердые вещества) или открытым с обоих концов капилляром (нелетучие жидкости) вносят анализируемое соединение (вещество не должно попасть на стенки пробирки). Снова взвешивают. Затем в пробирку помещают кварц. Сначала цемпого — на высоту 8—10 мм — и, слегка встряхивая пробирку, смешивают вещество с кварцем, а потом наполняют пробирку кварцем на /3 ее объема и снова взвешивают. Летучие жидкости взвешивают в капилляре, затем определяют массу пробирки с кварцем, кахшлляром и навеской, помещая капилляр на чашку весов рядом с пробиркой. После взвешивания вставляют капилляр в пробирку с кварцем, продвигая его открытым концом до дна пробирки. [c.66]

Из данных литературы известно, что прямых методов определения указанных пестицидов нет. Все суш,ествуюш ие методы анализа дитиокарбаматов основаны на определении продуктов их разложения — колориметрические — по сероуглероду [1] и этилендиами-ну [2], полярографические — по цинку [3] и вследствие этого не дают надежных результатов. Сведения по хроматографическому-разделению и определению дитиокарбаматов, появившиеся в последнее время [4, 5], в отличие от хлор- и фосфорорганических соединений, весьма ограничены. [c.21]

При обычной температуре паратион довольно устойчив и поэтому оставляет на неживых поверхностях (земля, каменные стены, дерево, бумага, древесная кора, стекло ИТ. п.) остатки, сохраняющиеся более продолжительное время, чем на живых поверхностях (листья, фрукты [890]), где ферменты катализируют его разложение. Для естественного разложения 3,2 ч. на млн. паратиона в мергелистой суглинистой почве (1 га почвы был обработан 5,6 кг паратиона) до 0,1 ч. на млн. в полевых условиях необходимо 90 дней. Разложение 3,2 ч. на млн. малатиона или метилпаратиона при тех же условиях происходит соответственно за 8 и 30 дней. В сухой почве паратион сохраняется дольше, чем во влажной. На потерю действующего вещества из почвы испарение не оказывает влияния. В почвах, бедных микроорганизмами, паратион сохраняется дольше, чем в таких же почвах, но богатых микрофлорой и фауной [577]. Благодаря способности паратиона сравнительно долго удерживаться на неживых поверхностях его используют для борьбы с хлевными мухами в конюшнях и хлевах путем развешивания длинных, пропитанных паратионом веревок, полос из марли или бумаги (например, мускарон-флигенштрайфен [298]). Анализ таких марлевых полос, которые висели 28 дней в коровнике, показал уменьшение содержания паратиона на 10—20%, а через 112 дней — на 95% [474]. Ограниченная устойчивость паратиона и других фосфорорганических соединений на живых поверхностях делает возможным их применение для защиты растений. [c.52]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

Особенно детально исследовано поведение в пламенных реакциях трифенилфосфиноксида (ТФФО). В работе Хасти [101] методом масс-спектрометрии установлено, что это соединение в пламени распадается, давая радикалы РО . Концентрация атомов водорода при этом сильно уменьшается, что объясняется их взаимодействием с радикалами РО . При исследовании неперемешанных метан- и водород-воздушных пламен установлено, что главными продуктами разложения ТФФО являются 2, РО и РО2 , в меньшей степени образуются НРО , Р и PH однако механизм этого распада не выяснен [102]. Образование элементного фосфора указывает на диссоциацию фосфорорганического соединения и возможност ь протекания реакций [c.67]

Термическая стойкость этого препарата также невелика, и при нагревании выше 100 °С он изомеризуется по Пищемука и может разлагаться со взрывом. В связи с этим следует избегать перегрева препарата как при его производстве, так и при хранении. Хранить препарат необходимо в эмалированной, алюминиевой или стеклянной таре. Железо способствует разложению этого препарата, так же как и большинства других фосфорорганических соединений. [c.519]

Однако во многих случаях может происходить глубокое разложение фосфорорганического соединения с образованием простейших продуктов. Таким путем, например, идет фотохимическое разложение одного из наиболее персистентных фосфорорганических инсектицидов дурсбана [287]. Это разложение протекает по следующей схеме [c.529]

К фотохимическому разложению ХОП более устойчивы, чем пестициды других классов. Так из 36 исследованных препаратов [112] скорость распада уменьшалась в следующем ряду фосфорорганические соединения, производные карбаминовых кислот, триазины, хлорорганические соединения,перетроиды. [c.91]

Химическое отделение Заведующий J. I. G. adogan Направление научных исследований спектры ИК и комбинационного рассеяния электронный парамагнитный резонанс соединения галогенов и элементов группы фосфора реакции и стереохимия неорганических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы катализируемые металлами реакции обмена дейтерия механизм термической и фотолитической деградации неорганических полимеров реакции свободных радикалов и атомов в газовой фазе кинетика термического разложения органических соединений с целью определения энергии связи электрофильное замещение в органических соединениях и кислотно-основной катализ реакции ароматических и гетероциклических соединений фосфорорганические соединения жиры и жирные кислоты липиды. [c.271]