Арилы одного

Бесконечное расширение двухцепочечной структуры приводит к образованию плоской листовой силикатной структуры (рис. 14-32). Такой структурой обладает тальк, в котором ни один из ионов не замещен на АР . Поэтому не возникает необходимости в дополнительных катионах [c.634]

Снят спектр ЯМР на ядрах водных растворов парамагнитных ионов. Сигнал О воды, входящей в координационную сферу парамагнитного иона, сдвинут в сильное поле по сравнению с сигналом некоординированной воды. Водный раствор, содержащий парамагнитные ионы Ву , дает только один О-сигнал. Водные растворы диамагнитного иона АР характеризуются двумя О-линиями. Рассмотрите диаграмму спектров. [c.200]

Больших успехов в разработке нефтяных месторождений достигли Алжир, Нигерия и АРЕ. До начала 60-х годов в странах Африки существовало три небольших завода — два в Марокко и один в Анголе — общей мощностью около 2 млн. т в год, В 60-х годах социально-экономическое развитие стран Африки, строительство там промышленных предприятий, модернизация железнодорожного транспорта, рост автомобильного парка, развитие авиатранспорта, энергетики — все это способствовало быстрому [c.40]

После определения опытным путем ряда соответствующих один другому значений АР и Го следует построить кривую в координатах ДЯ—Го. Если в результате экстраполяции кривая пройдет через точку начала координат или вблизи этой точки, функциональную зависимость Го = /(ДЯ) можно выразить более простым уравнением (И,47). Если же эта кривая пересечет ось ординат в точке, достаточно удаленной от начала координат, целесообразно воспользоваться более сложным, но в данном случае более точным уравнением (11,48). [c.124]

Гибридные циклоалкано-арены в значительных количествах представлены в высококипящих фракциях нефтей. Молекулы их содержат ароматическое и нафтеновое кольца. Ароматические циклы гибридных углеводородов замещены почти исключительно метильными группами, а апи-циклические имеют один или два более длинные алкильные заместители. Исследователи часто гибридные молекулы относят к аренам. Среднее содержание аренов в сумме с гибридными молекулами в тяжелых нефтях нащей страны составляет около 37 % масс, тогда как для высокопарафиновых нефтей оно равно 21 % масс /3/. [c.13]

Рассмотрим два одинаковых капилляра, один из которых изображен на рис. 6.1. В одном — ньютоновская жидкость, другой заполнен полимерным расплавом. Эксперимент показывает, что при изменении перепада давлений в капилляре в обоих случаях скорость истечения Q возрастает. Однако для ньютоновской жидкости отношение Q/AP постоянно, т. е. ее реакция на приложенное давление постоянна, в то время как для расплава полимера отношение Q/AP постоянно лишь при очень малых значениях АР и возрастает более чем в 100 раз при росте АР. Иначе говоря, сопротивление внешнему воздействию падает при росте АР. Такие жидкости податливы , поэтому их называют псевдопластическими или разжижающимися . [c.135]

Вычисляем потери напора иа изгибах змеевика АРиа (Па), полагая, что на каждые 10 м трубы имеется один изгиб с коэффициентом местного сопротивления е =1 [c.175]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Известно, что наблюдается следующий порядок заполнения орбит 15, 25, 2р, 35, Зр, 45, Зс , Ар, а количество орбит каждого тппа составляет 5—1 орбита, р—3 орбиты, й—5 орбит, /—7 орбит. На каждой из перечисленных орбит в соответствии с принципом Паули может находиться один или два электрона. Последнее возможно, если спины электронов антипараллельны. Электроны могут находиться по два на устойчивых орбитах, однако если есть несколько незанятых орбит одного энергетического уровня, то спины электронов становятся параллельными электроны распределяются на максимальном количестве орбит. [c.341]

Один из примеров применения этого правила относится к комплексам алкенов или ароматических соединений с ионами металлов (разд. 3.1). Являясь мягкими основаниями, алкены и ароматические циклы должны преимущественно образовывать комплексы с мягкими кислотами, поэтому часто встречаются комплексы с Ag+, Pt + и Hg +, но очень редко с Na+, Mg2+ или АР+. Распространены также комплексы с хромом, но в них хром находится на низком или нулевом окислительном уровне (что делает его более мягкой кислотой) или связан еще с другими мягкими лигандами. Другие примеры действия принципа ЖМКО рассматриваются в т. 2, разд. 10.12. [c.340]

Ароматические кетоны представляют собой производные ароматических углеводородов, в которых имеется карбонильная группа >С=0, соединенная с двумя радикалами, из которых по крайней мере один ароматический (арил). [c.372]

Соответственно различают две группы соединений а) жирноароматические смешанные) кетоны в них один из соединенных с карбонилом радикалов ароматический (арил), второй — жирный (алкил) простейший представитель — метилфенилкетон, или аце-тофенон, б) чисто ароматические кетоны в них оба радикала ароматические простейший представитель — дифенилкетон, или бен-зофенон [c.372]

A p с e H и Д. Как явствует из приведенной на рис. 48 диаграммы состояния, между галлием и мышьяком образуется только один ар- [c.240]

Борьба с отложениями на нефтепромысловом оборудовании и коммуникациях неорганических солей также ведется в двух направлениях предупреждением отложений солей и удалением образовавшихся осадков. В качестве реагентов для предупреждения солеотложений используют полифосфаты, органические фосфаты, алкил- и арил-сульфонаты. Эти реагенты за счет обволакивания микрокристаллических ядер ограничивают и предотвращают рост кристаллов солей, которые удерживаются во взвешенном состоянии. Один из основных способов удаления солевых отложений заключается в использовании химических реагентов и их композиций для растворения и удаления осадков. В качестве таких реагентов используют растворы хлорида натрия, гидроксида калия или натрия, композиция соляной кислоты с другими реагентами, в том числе и с органическими растворителями. [c.20]

Ад-, Ар — отсчитываются непосредственно по показаниям дифманометров -у , Уз — берется из таблиц или определяется один раз обычными методами. [c.32]

Если получаемый с этого момента дестиллат перегонки направить в отстойник, то вначале образуются два слоя один —того же состава а, что и исходная жидкая система, а другой-состава а, определяемого абсциссой точки представляющей равновесную ей жидкость, согласно кривым растворимости АР и ВО . Количество второго слоя будет при этом элементарно малым, его образование немедленно прекратится, и он исчезнет по мере того, как в отстойник будут поступать последующие порции сконденсированных отгонов, состав которых в хиде перегонки будет изменяться в направлении к чистому компоненту а. [c.48]

Сварку труб с трубными решетками из стали 12Х18Н10Т в вертикальной плоскости производят в среде аргона неплавящимся вольфрамовым электродом 0 3 мм, сварочной горелкой АР-9. Размеры труб 20x2 мм. В качестве источника питания используется сварочный выпрямитель ВС-600 с балластным реостатом РБ-300. Режимы сварки сварочный ток 130 А, напряжение дуги 35 В. Сваривали трубы за один проход слева направо с перекрытием начала шва на 7—10 мм. [c.177]

Если структура завершена, то карта АР в любой области элементарной ячейки не имеет пиков или провалов. Если даже положения всех атомов определены, часто обнаруживают, что вокруг атомов, чьи электронные плотности нельзя хорошо согласовать с моделью стационарного атома, возникают странной формы области положительной и отрицательной плотностей. Теперь мы подошли к моменту, требующему введения концепции температурного фактора. Этот фактор отвечает за колебания молекул, вследствие чего атомы следует рассматривать, исходя из их усредненных по времени положений. Атомы можно рассматривать как колеблющиеся либо изотропно (в сферически симметричной форме), либо анизотропно (в форме эллипсоида). Различие состоит в том, что в первом случае для описания движения необходим только один параметр, а во втором случае — шесть. Смысл математического подхода заключается в простой корректировке фактора рассеяния на тепловое движение исходя из того, что размазывание электронной плотности вызывает более быстрое чем обычно уменьшение / в зависимости от 81п0Д. Для изотропного и анизотропного случаев соответственно можно записать [c.401]

Устанавливаем два рабочи> и один резервный насос консольного типа 6К-12 I 7]. Объемная производительность насоса 0,03 м /с, юлный напор АР = = 220 кПа, КПД насоса т] = 0,8, мощность электродвигателя N = 14 кВт. Мощность на валу насоса при напоре, равном сопротивлению сети [c.181]

Нам хотелось отметить еще один источник таких ошибок — непрерывное изменение состава раствора в процессе инконгру-энтного испарения. Измеряемое в условиях двухфазного равно,-весия давление нельзя в общем случае относить к исходному составу образца. Различие между экспериментально фиксируемым давлением и тем давлением, которое бы имел раствор в отсутствие сдвига состава, образует систематическую ошибку сдвига давления АР . [c.151]

Структурный параметр 2-го рода будет характеризовать процедуру ветвления в оптимальной вершине. Так, множество схем, соответствующее потомку А оптимальной вершины Ар. будет характеризоваться тем, что для него один из параметров (например, бз) будет принимать значение 1 множество схем, соответствующее другому потомку А г будет характеризоваться значением б = 0. Параметр б будем называть параметром ветвления вершины А р. (множество Ар . Кроме того, будем говорить, что ребрам А р., А д и Ар., Лг соответствуют значения параметра б , равные 1 и О, соответственно. Итак каждой оптимальной вершине будет соответствовать свой параметр ветвления. Множество схем Л[- будет характеризоваться некоторым множеством 0 = и 0 параметров б,. Это множество будет формироваться следующим образом. Рассмотрим путь ЛоЛ , связывающий вершины Ао и Л на дереве решений (см. рис, 36). Занесем в множество 0 значения параметров ветвления, соответствующих всем ребрам, принадлежащим этому пути и выходящим из оптимальных вершин этого пути. В общем случае 0 будет иметь вид [c.199]

Моноциклические арены, по сравнению с би- и полицикличе-скими, преобладают не только в бензиновых и керосиновых фракциях, но, как правило, также в газойлевых и масляных фракциях. В качестве заместителей в бензольном кольце выступают обычно одна или две метильные группы и один длинный слаборазветвлен-ный алкильный радикал. [c.148]

Относительно характерной особенностью для нефтей всех типов является рост содержания аренов по мере перехода от низкокипящих нефтяных фракций к высококипящнм с тем отличием, что в низкокипящих фракциях присутствуют индивидуальные арены, а в средне- и высококипящих фракциях ароматические фрагменты являются в основном частью молекул гибридного строения. Так, в бензиновых фракциях обнаружены все теоретически возможные гомологи аренов Са—Сд. По данным масс-сиектрометрии, типичная молекула алкилбензола масляных фракций содержит один длинный алкильный заместитель и метильные группы [51]. При анализе моноциклической арено-вой части из газойлевой фракции 230—235 °С с помощью цеолитов обнаружено, что алкилбензолы, адсорбированные на цеолитах, представляют собой, как правило, дизамещенные производные, имеющие одну метильную и одну длинную (6— 8 атомов углерода) алкильную цепь [52]. Неадсорбированную на цеолите фракцию в основном составляют тризамещенные ал- [c.30]

Толуол сульфируется несколько легче, чем бензол 96— 100%-ная серная кислота энергично действует на толуол при 35 , и даже при 0° реакция идет с заметной скоростью [46], хотя для того, чтобы полностью просульфировать толуол при этой температуре, необходимо брать более шести весовых частей кислоты. Изменение концентрации кислоты в пределах 96—100% не влияет на относительный выход обоих изомеров, однако зависит от температуры реакции и от избытка взятой кислоты. Образованию ара-изомера способствует высокая температура при 75° продукт реакции состоит из 75% пара-, 6% мета- и 19% ортио-изомера.. Добавка к серной кислоте или к олеуму сульфатов серебра, ртути или калия заметно не влияет на относительное содержание изомеров [47]. При сульфировании олеумом и концентрированной серной кислотой получаются мало различающиеся результаты [47,. 48 а]. По Гольдерманну [47], с олеумом образуется 69% napa-vi 32% орто-изомера. Для количественного сульфирования толуола, содержащегося в нефтяном толуоле , лучше брать 3%-ный олеум [48 б] в количестве двух объемов на один объем нефтяной фракции, причем реакция заканчивается в 15 минут. [c.15]

У вертикальных цилиндров подвод масла выполняют в нескольких точках (равномерно по ок-15 Ар,ипа ружности) в верхней трети поверхности скольжения поршневых колец. В уплотнениях штока (сальниках) предусматривают один подвод и два или три ввода. Подача масла под давлением осуществляется специальным насосом — лубрикатором, который имеет несколько плунжерных насосных элементов с индивидуальным регулированием количества подаваемого каждым насосным элементом масла, а также — капле-указателями, позволяющими контролировать подачу масла. Контролируя подачу масла, считают, что на 1 г приходится 13— [c.270]

Наиболее сильными канцерогенами в нефтяных маслах являются арены (ПДК 0,01 — 100 мг/м ), олефины (1 — 10 мг/м ), соедииения серы (0,8—50 мг/м ), азота (0,01—2 мг/м ) и кислорода (О, I —50 мг/м ). Особую опасность представляют биологически активные полициклические арены (ПА) — группа соединений с конденсированными бензольными кольцами (рис. 2.1). ПА различаются по числу и расположению таких колец и алкильных заместителей и могут содержать в своем составе гетероатомы (кислород, азот, серу). Определенной биологической активностью обладают уже би- и трициклические соединения к наиболее канцерогенным относят высшие ангулярные ПА с числом колец от 4 до 7. О канцерогенности высших линейно конденсированных аренов (аценов) сведений не имеется. Веше-ства с числом колец более 7 неизвестны (по-видимому, неустойчивы). Гибридные циклоалканоарены (см. рис. 2.1) также канцерогенны. Заместителями в циклах обычно являются одна-две метильные группы, один длинный, слаборазветвлеиный алкил. [c.28]

Квинке—Гельмгольца распределения зарядов двойного слоя предполагала два слоя зарядов противоположного знака, один из которых расположен на твердом теле, а другой— в жидкости (рис. 9). Плотность избыточных зарядов одного знака (в данном случае отрицательных) на границе твердого тела возрастает сразу от нуля до определенного значения и далее при переходе в жидкость падает и изменяет знак на положительный. При дальнейшем смещении в глубь жидкости плотность избыточных зарядов вновь приходит к нулю. Если же мы такое распределение избыточных зарядов представим как изменение эффективного заряда в жидкости Ар, а сам заряд как функцию положения границы скольжения между твердым телом и жидкостью, то такое изменение будет аналогично падению потенциала на границе фаз (рис. 10). [c.27]

Уравнение (9.14) было впервые выведено Фрумкиным. Оно справедливо для разбавленных растворов, так как содержит допущение, что при изменении общей разности потенциалов Е на концах электрохимической цепи изменяется только один гальвани-потенциал Ар ф. Если измерения ведутся против каломельного электрода в том же самом растворе, в котором находится и исследуемый электрод, то при = вnst с ь1 [c.38]

Термодинамический и кинетический подходы. В истолковании явления сольватации имеются два подхода. Один из них называется термодинамической сольватацией. Он основан на преимущественном учете взаимодействий ион— растворитель и предполагает, что при сольватации ионы прочно связывают определенное число молекул растворителя. Это число называется сольватацион-ным (в случае водных растворов — гидратационным). Для количественной характеристики сольватационные числа не всегда применимы, так как они в значительной степени зависят от методов их определения. Достаточно указать, например, что, по данным различных авторов, гидратационные числа для иона Li+ изменяются от 158 до 4, для иона Са + —от 16 до 6 для иона АР+ — от 39 до 6 и т. д. Более определенный смысл имеет число молекул растворителя, составляющих непосредственное окружение иона (координационное число). Оно служит одной из важнейших количественных характеристик процесса сольватации. Координационное число зависит от природы сольватирующихся частиц, их концентрации и т. д. Обсуждаемый подход к сольватации на основе преимущественной роли взаимодействия ион — растворитель связан с представлениями о термодинамической устойчивости ас-социата ион — молекулы растворителя, мерой которой является общая энергия взаимодействия между ними. [c.238]

В результате образуются как орто-, так и ара-ацилфе-нолы, и часто удается подобрать условия, чтобы один из изомерных продуктов преобладал. Соотношение выходов орто- и /гара-продуктов зависит от температуры, природы растворителя и количества используемого катализатора. И хотя известны исключения, проведение реакции при низких температурах способствует образованию лара-замешенного продукта, а при высоких температурах получается в основном орто-изомер. Группа К может быть ароматической или алифатической. Как и следует ожидать для процесса типа реакции Фриделя — Крафтса, любые жега-ориентирующие заместители в кольце мешают проведению реакции. Показано, что при действии трифторометансульфоновой кислоты на арилбензоаты перегруппировка Фриса происходит обратимо и что достигается равновесие [333]. [c.374]

ИЛИ 2 электрона в случае нуклеофильных, свободнораднкаль-ных или электрофильных миграций соответственно. Перекрывание этих орбиталей приводит к трем новым орбиталям, соотношение энергий которых аналогично соотношению, описанному в т. 1, разд. 2.12 (одна связывающая и две вырожденные разрыхляющие орбитали). Поскольку в нуклеофильной миграции участвуют только два электрона, они могут занять связывающую орбиталь, поэтому переходное состояние 1 характеризуется низкой энергией. Однако в свободнорадикальных и электрофильных перегруппировках имеется три и четыре электрона соответственно и они вынуждены занимать не только связывающую, но и разрыхляющие орбитали. Поэтому не удивительно, что при свободнорадикальных или электрофильных 1,2-сдвигах мигрирующей группой W обычно оказывается арил или некоторые другие группы, способные принять один или два лишних электрона и таким образом эффективно удалить их из трехчленного переходного состояния или интермедиата (см. соединение 37 в разд. 18.6). [c.110]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Обычно 2 —это СгОзН, МпОз или аналогичный остаток неорганической кислоты. Один пример такого механизма встречался при рассмотрении в т. 3, реакции 14-6, где А = алкил или арил, В = ОН, а 2 = СгОзН. Другой пример — окисление вторичных спиртов в кетоны (реакция 19-3), где А и В = алкил или арил, а 2 = СгОзН. При окислении гликолей тетраацетатом свинца (реакция 19-7) механизм также следует этой схеме, но положительно заряженной уходящей группой является не протон, а углерод. Следует отметить, что показанное расщепление является примером Е2-элиминирования. [c.263]

Таким образом, в образовании химической связи в молекуле БеОз участвуют один 5- и один р-электрон центрального атома, т. е. бериллия. В этом случае происходит ар-гибридизация орбиталей (читается эс-пэ-гибридизация) (рис. 3.6). Две гибридные орбитали ориентируются под углом 180° друг к другу, т. е. молекула ВеС имеет линейную форму — все три атома расположены на одной линии (рис. 3.7). [c.70]

Электрическая работа, произведенная в элемеггге на один грамм-атом водорода, FE = —Ар, откуда [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология