Дебая молекул

Предельное уравнение Дебая — Гюккеля (1.20) справедливо для очень разбавленных растворов (до 0,01 н.), второе приближение (1.21) — до концентраций 0,3 н. [13]. Если считать, что молекула диссоциирует на п видов ионов общим числом V, то для второго приближения уравнение Дебая — Гюккеля с учетом соотношения (1.17) получаем [16] [c.23]

Индукционное взаимодействие (эффект Дебая). Молекула, обладая постоянным дипольным моментом, наводит в другой молекуле, неполярной или полярной, так называемый индуцированный дипольный момент [c.133]

Измерив 8 при двух температурах можио определить с помощью уравнения Ланжевена — Дебая а и Есть и другие методы экспериментального определения а. Дипольные моменты некоторых молекул приведены в табл. 1.9. [c.71]

Сложность точных математических решений затрудняет применение электростатической теории к более концентрированным растворам, но она развивается в этом направлении. Основным недостатком электростатической теории является то, что почти не учитывается взаимодействие ионов с молекулами растворителя. Использование диэлектрической проницаемости как макроскопической характеристики раствора не позволяет учесть электрическое взаимодействие ионов с дипольными молекулами растворителя на малых расстояниях. Этот недостаток также ограничивает применимость теории Дебая — Гюккеля областью разбавленных растворов, в которых взаимодействие каждого иона с молекулами растворителя проявлено полностью и остается практически неизменным при дальнейшем уменьшении концентрации (разбавлении). [c.416]

Рассмотрим теперь, как образуются растворы солей. Предположим, кусочек соли оказался в воде. Тотчас начнется взаимодействие ионов соли с молекулами воды. Согласно Дебаю, молекулы воды, являющиеся диполями, будут притянуты и ориентированы в поле иона. Чем меньше расстояние между ионом и диполем, тем сильнее они взаимодействуют между собой. Ориентация диполей возрастает с ростом заряда и уменьшением радиуса иона. Фаянс и Фалькенгаген считают теплоту гидратации свободных газообразных ионов количественной мерой ионо-ди-польного взаимодействия. Это та теплота, которая выделяется при образовании ионных гидратов из молекул воды и газообразных ионов. [c.365]

Молекула р., дебай Молекула (Л, дебай Молекула х, дебай [c.1004]

Для молекулы воды [г = 1,85 дебай = 1,85-10 эл. ст. ед . в случае взаимодействия с одновалентным ионом на расстоянии 5 А U r) = = 5,1 ккал моль при 0 = О. [c.445]

Уравнение Дебая справедливо лишь в том случае, если ориентации молекул в электрическом поле не препятствуют никакие факторы, кроме теплового движения. Поэтому измерения обычно проводят в газах или сильно разбавленных растворах исследуемого вещества в неполярных растворителях, т. е. при отсутствии ассоциации молекул полярного вещества. [c.182]

Как ацетон, так и вода являются сильно полярными молекулами с диполь-ными моментами 2,84 и 1,84 дебай соответственно [24]. Эти вещества смешиваются в любых соотношениях с незначительным выделением тепла, а поэтому естественно ожидать чрезвычайно сильного диноль-дипольного взаимодействия между их молекулами. Касаясь деталей строения жидкости, можно предположить, что в разбавленных растворах ацетона каждая молекула ацетона может быть связана с четырьмя молекулами Н2О, например, следующим образом [c.479]

Если заряд я измеряется в величинах 4,80 дебай-А" а г (расстояние между положительным и отрицательным заряда.мц) берется в ангстремах, то дипольный момент ц измеряется в дебаях [1 дебай (Д) = 10" ° эл.-ст. ед.-м]. Таким образом, дипольный момент молекулы, в которой единичные положительный и отрицательный заряды находятся на расстоянии [c.544]

Теория взаимодействия полярных молекул была разработана Дебаем и получила развитие в работах Б. В. Ильина и В. В. Тарасова. Противоположная взаимная ориентация молекул, приводящая к притяжению между молекулами, отвечает более устойчивому состоянию, поэтому такие сочетания их преобладают, и притяжение преобладает над отталкиванием. Можно показать, что энергия взаимодействия двух диполей прямо пропорциональна произведению их дипольных моментов и обратно пропорциональна третьей степеии расстояния между ними. При низких температурах эта энергия [c.87]

Само существование таких упорядоченных структур противоречит предположению теории дипольной релаксации Дебая об отсутствии короткодействующих направленных взаимодействий между молекулами. [c.122]

Молекулы, попав в поле соседних частиц (молекул, атомов, >онов), поляризуются, в них возникает индуцированный дипольный момент. Взаимодействие индуцированных диполей тем значительнее, чем легче деформируется молекула. Энергия взаимодействия таких молекул возрастает с увеличением р, и быстро уменьшается с ростом г, но от температуры ие зависит, так как Наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул. Теория (Дебай, 1920 г.) дает для энергии индукционного взаимодействия двух одинаковых полярных молекул следующее соотношение [c.136]

Экспериментально установлено, что почти все иониты набухают сильнее в более полярных растворителях. Так, сульфокатиониты больше набухают в воде, чем в этаноле, дипольные моменты которых соответственно равны 1,84 и 1,70 дебая и диэлектрические постоянные соответственно 81 и 26 [2]. Количество поглощенного растворителя зависит также и от сродства растворителя к матрице ионита, т. е. набухание тем больше, чем больше сходство между органическими структурными группами ионита и молекулами растворителя. [c.374]

Уравнение Дебая применяется только для газов и простых жидкостей. Уссвершенствовапная модель Кирквуда [471 дает представление о дипольной молекуле и о ближайшем к ней слое соседних молекул как о структурной единице, статистические данные о которой известны из рентгеновских исследовании. Эта модель находится в хорошем соответствии с данными эксперимента. Она основана на представлении о том, что дипольные моменты локализованы в группах молекул. Последние имеют тенденцию к потере своей способности к ориентационным перемещениям в конденсированных системах в результате ассоциации и пространственных затруднений. УргЕнение Кирквуда имеет вид [c.44]

Определение дипольного момента проводили, измеряя диэлектрическую проницаемость разбавленных растворов веществ методом разбавленных растворов Дебая [126]. Этот метод основан на допущении, что в предельно разбавленных растворах молекулы полярного вещества должны свободно ориентироваться. Диполь-ный момент рассчитывали по формуле [c.35]

Дебай показал, что зависимость дипольного момента д, от ориентационной поляризуемости а р вещества с полярными молекулами выражается соотношением [c.55]

Ориентационное взаимодействие возникает между молекулами, обладающими постоянным дипольным моментом. Согласно теории взаимодействия полярных молекул, разработанной Дебаем, Б. В. Ильиным и другими исследователями, при сближении полярных молекул будет проявляться электростатическое взаимодействие между ними, называемое ориентационным эффектом. [c.75]

Взаимодействие индуцированных диполей приводит к взаимному притяжению молекул подобно действию постоянных диполей, но более слабому. Такое взаимодействие называется поляризационным или индукционным. Энергия индукционного взаимодействия возрастает с увеличением наведенного диполя, быстро падает с ростом расстояния между взаимодействующими молекулами, но от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном положении молекул. Дебай для энергии индукционного взаимодействия одинаковых молекул вывел уравнение [c.76]

Индукционное (электрокинетическое) взаимодей( вие (эффект Дебая) Молекула, имеющая постоянный польный момент, наводит в другой молекуле, полярн или неполярной, так называемый индуцированный, на денный дипольный момент, величина которого приближ но равна [c.64]

Расположение плоскостей изображено на рис. XV.4. Максимальное притяжение соответствует конфигурации голова к хвосту (0i= 02= 0). Для двух молекул воды при [ii = i,2= 1,85 дебай и г = 3,1 Л (среднее расстояние между молекулами в воде) U r) = 3,2 ккал/молъ — довольно значительная величина для взаимодействия двух нейтральных молекул . [c.445]

В начале прошлого века Максвелл, создав теорию электромагнетизма, начал изучать диэлектрические свойства веществ, обусловленные их гетерогенностью. Примерно в то же время коллоидные дисперсии рассматривались как один из видов гетерогенных систем. Позднее Дебай предложил теорию полярных молекул, рассматривая их как частный случай диэлектриков. Такая трактовка вызвала большой интерес среди исследователей, в результате чего теория полярных молекул получила широкое применение и была распространена на область коллоидного состояния вещества. Это влияние можно проследить на примере исследований диэлектрических свойств макромолекулярных и протеиновых растворов, адсорбции молекул на порошках твердого вещества и т. д. По этому вопросу имеется значительное число работ как обзорного, так и оригинального характера. [c.313]

Эта величина не меньше энергии, рассчитанной для диполь-диполь-ного взаимодействия . Индуцированный дииоль около 1 дебая. Хотя взаимодействия ион — молекула могут и не отличаться ио величине от ион-дипольного взаимодействия, но они гораздо сильнее уменьшаются с увеличением расстояния между ионом и молекулой, а потому не могут рассматриваться как силы, действующие на большом расстоянии. Важно также отметить, что поляризация всегда вносит некоторый вклад в общее взаимодействие между частицами. Взаимодействие между ближайшими частицами только за счет эффекта поляризации может составлять несколько килокалорий. [c.446]

Хотя поляризация поверхности раздела дает диэлектрическую дисперсию, идентичную по форме уравнению (У.367), ее механизм пе соответствует теории полярных молекул Дебая. [c.390]

Индукционное взаимодействие (эффею- Дебая). Молекула, обладающая постоянным дипольным моментом, наводит в другой молекуле, неполярной или полярной, так называемый индуцированный дипольный момент. Зависимость наведенного дипольного момента от напряженности поля Е можно представить рядом (19.3) [c.257]

В отличие от газов, в которых движение и расположение молекул полностью неупорядочено и которые полностью изотропны, в жидкостях имеет место некоторая упорядоченность в ближнем расположении молекул, а следовательно, появляется анизотропия, когда рассматриваются явления ближнего порядка. Это было установлено еще работами Дебая и Шерера и затем уточнено многочисленными работами позднейших исследователей. [c.28]

Таким образом, конденсатор в среде вещества имеет больший, запас энергии, чем п вакууме. Это обусловлено тем, что под действием поля происходит ориентация диполей и деформация молекул вещества. Первый эффект зависит от температуры, второй — не зависит. Из температурной зависимости е находят ц с помощью уравнения Ланжевена-Дебая, связывающего температурную зависимость диэлектрической проницаемости и дииольный момеит [c.71]

Молекулы большинства веществ могут сравнительно легко поляризоваться под действием соседних молекул или ионов, в особенности в моменты сближения с ними. Взаимодействие возникающих при этом индуцированных диполей приводит к взаимному притяжению. молекул, подобно взаимодействию постоярп4ых диполей, но более слабому. Такое взаимодействие называется индукционным. Энергия индукционного взаимодействия, согласно работам Дебая (1920), не зависит от температуры и определяется дипольным моментом молекул -I и их поляризуемостью а [c.87]

Основоположники рентгеноструктурного анализа Дебай и Шерер впервые высказали идею о том, что графит можно рассматривать как прототип ароматических соединений [267]. Расстояние между углеродными атомами в молекулах ароматических леводородор приблизительно равно расстоянию между ними в решетке графита. Тем самым была установлена генетическая связь между шестичленными углеводородными ядрами и углеродными кольцами в решетке графита. [c.43]

Высокочастотное титроваиие — вариант бесконтактного кондуктометрического метода анализа, в котором анализируемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты (порядка нескольких мегагерц). При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов увеличивается (эффект Дебая — Фалькенгагена), поскольку уменьшается амплитуда колебания ионов в поле переменного тока, период колебания ионов становится соизмерим с временем релаксации ионной атмосферы (примерно 10 с для разбавленных растворов), тормозящий релаксационный эффект снимается. Поле высокой частоты деформирует молекулу, по-Л5физуя ее (деформационная поляризация) и заставляет полярную молекулу определенным образом перемещаться (ориентационная поляризация). В результате таких поляризационных эф фектов возникают кратковременные токи, изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость растворов. Измеряемая в этих условиях полная электропроводность высокочастотной кондуктометрпческой ячейки X складывается из активной составляющей >.акт — истинной проводимости раствора — п реактивной составляющей Хреакт — мнимой электропроводности, зависящей от частоты и тппа ячейки [c.111]

Наиболее достоверные данные о дипольных моментах можно получить, если проводить исследование вещества в газообразной фазе при очень низких давлениях, когда расстояния между молекулами настолько значительны, что электростатическое взаимодействие между ними почти отсутствует. Из всех известных методов наиболее широкое распространение получили методы определения дипольных моментов, основанные на измерении диэлектрической проницаемости паров и разбавленных растворов полярных веществ в бездипольных растворителях. Большинство экспериментальных значений дипольных моментов получены при помощи этих методов, в основе которых лежит статистическая теория полярных молекул, разработанная Дебаем. [c.54]

Эти три механизма поляризации вызывают образование локальных связей в атомах, молекулах или в более обширных структурах жидких и твердых тел и характеризуются электронной, ятп цпы и ориентационной или дипольной поляризуемостью. Там, где имеются пространственные заряды, существует еще другая поляризация, характеризующаяся пространственным зарядом или поверх-ностной поляризуемостью. Поскольку диэлектрические потери ТГ бйтумах, так же как и потери в результате электропроводности, очень малы, последним видом поляризуемости можно пренебречь. Соотношение между суммарной мольной поляризацией и диэлектрической проницаемостью в соответствии с уравнением Дебая (43), выражается [c.43]

Взаимодействие индудированных диполей в неполярных молекулах, возникающих под влияние5Г"силового поля молекул с большим значением дипольного момента (эффект Дебая) [c.157]

Д (Дебай) а,3 Э6-10 Кл-м— единица нэме )ения дипольного момента молекулы. [c.75]

Определетие дипольного момента сульфидов. Дипольные моменты соединений позволяют оценить их полярность. Дипольный момент первых сульфидов определяли в бензоле при 25° С. Дипольные моменты диалкилсульфидов и сульфидов с ароматическими кольцами в молекуле колеблются в пределах 1,55—1,600 (Дебая), дипольные моменты тиофана и 2,5-диметилтиофана составляют 1,86 и 1,850, тиофена — 0,55D. Сравнивая дипольные моменты, можно получить представление о химическом строении нефтяных сульфидов. [c.164]

Надо отметить, что широко известаое уравнение Дебая получено в предположении, что короткод ствующие ориентирующие взаимодействия между молекулами отсутствуют и что все диполи находятся в эквивалентных положениях, т.е. вероятности переориентации рсех молекул одинаковы. Предполагалось также, что в системе существует только один процесс, приводящий к изменению ориентации полярных молекул при наложении или снятии внешнего поля /46/. [c.121]

С помощью физических методов удалось измерить расстояние между соответствующими атомами в цис- и транс-изомёрных этиленовых соединениях, Так, напр(1мер, Дебай при помощи интерферометрического метода (измерения рассеяния рентгеновских лучей, производимого отдельными молекулами в кристаллической решетке) нашел, что [c.46]

Несколько лет назад Миньоле [38] установил, что металл также вызывает поляризацию молекул, адсорбированных на его поверхности. При измерениях контактных потенциалов им было обнаружено, что даже неполярные молекулы, адсорбированные на nOiBepxHO TH металлов чисто физическими силами адсорбции, обнаруживают довольно заметные дипольные моменты. Так, например, он нашел, что при адсорбции ксенона на поверхности никеля происходит изменение потенциала на 0,85 в. Предполагая, что в этом случае образуется сплошной адсорбционный слой ксенона, Миньоле сделал вывод, что каждый атом ксенона приобретает индуцированный дипольный момент ц, равный 0,42-Ю ЭЛ. ст. ед. (0,42 ед. Дебая). Эти диполи ориентируются таким образом, что их положительные концы направлены в противоположную сторону от адсорбирующей поверхности. [c.40]

В то время как ин электронная ах, 1 Н атомная аа поляризуемость в первом приближении от температуры пе зависят, ориентационная поляризуемость ач, согласно теории Дебая [72], связана с постоянным диполь-Н лд[ моментом молекулы и и температурой Г (абсо.иютная шкала.) следу юищм соотношением [c.393]

Кроме рассмотренного дисперсионного взаимодействия между двумя молекулами существует также простое дипольное взaи ю-действие (Кеезом, 1915—1921 гг.) или взаимодействие индуцированных диполей (Дебай, 1920—1921 гг.), если хотя бы одна из молекул обладает постоянным дипольным моментом. И в этом случае энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами, но, по-видимому, два последних взаимодействия играют очень малую роль в полном взаимодействии между конденсированными фазами, определяющем А я, так как они неаддитивны, вследствие чего их суммарный эффект сильно снижается. Поэтому при расчете A J, даже в случае сильнополярных молекул (Н2О, МНз) компонентами Кеезома и Дебая, которые превосходят лон-доновскую компоненту в энергии взаимодействия отдельных молекул, в настоящее время пренебрегают [2]. [c.171]

Т дЗоо1дп)о.т в для жидких слоев до сих пор остается невыясненным. Френкель [1 ] по аналогии с теорией Дебая для удельных теплоемкостей твердых тел считал, что частоты тепловых волнообразных движений в тонком слое ограничены его толщиной. Это единственное полуколичественное рассмотрение вопроса об энтропийной компоненте А . В гл. 4 было показано, что амплитуды поверхностных волн для а>10 эрг/см при обычных температурах очень малы — порядка размеров молекул. Поэтому вклад энтропийной компоненты в общую энергию, вероятно, тоже мал, и, по-видимому, им можно пренебрегать, пока толщина слоя не достигнет молекулярных размеров. Для разреженного (неплотного) монослоя, как это совершенно правильно отметил Френкель [1 ], энтропийная компонента достигает таких размеров, что именно она главным образом и определяет энергию, и обычно используемые изотермы газообразных монослоев целиком интерпретируются на ее основе. Причиной этого является качественное изменение [c.171]

Поскольку уравнение Дебая — Гюккеля является приближенным и верно лишь для сильно разбавленных растворов, то и уравнение (П1.46) может рассматриваться лишь как приближенное. В частности, при значительной ионной силе может наблюдаться некоторый солевой эффект и в реакциях с участием эле1стронейтральных полярных молекул, а величины первичных солевых эффектов для реакций между ионами будут отличаться от вычисленных по уравнению (111.46). [c.117]