Альдегиды давлением

Формула давления пара масляного альдегида (в диапазоне температур — 15 -1-80 °С) [c.174]

Рис. 2. Влияние объемной скорости подачи сырья на глубину превращения альдегидов, (давление 200 ат)

Мольное соотношение водород/сырье (альдегид). Давление, МПа [c.25]

Из результатов различных опубликованных исследований можно сделать следующие выводы. Чем выше давление при окислении, тем выше выходы спиртов и тем ниже выходы альдегидов и органических кислот. Высокие объемные скорости реагирующих газов благоприятствуют получению спиртов с более длинной цепью, а низкие скорости способствуют образованию низкомолекулярных спиртов и кислот, воды и двуокиси углерода. Повышение температуры влияет почти так же, как и уменьшение объемных скоростей. [c.436]

Удаление минимального количества пропионового альдегида, имеющего почти такую же температуру кипения, что и акролеин (пропионовый альдегид 49 °С, акролеин 50 °С), удается осуществить только экстракционной перегонкой с водой при повышенном давлении во второй колонне. [c.100]

При экспериментальном исследовании механизма самовоспламенения и образования начальных очагов пламени в топливовоздушной смеси в бомбах и одноцилиндровых установках, воспроизводящих условия рабочего процесса дизеля, перед появлением горячего пламени было обнаружено слабое свечение, сопровождающееся небольшим увеличением давления [161]. Было также установлено [158], что в период, предшествующий холодному свечению, происходит накопление органических пероксидов и альдегидов. [c.148]

Стремление еще более упростить аппаратуру побудило Шисслера [29] ввести дальнейшие изменения в методику работы, позволившие отказаться от аппаратуры высокого давления и проводить реакцию при атмосферном давлении. Использование аппаратуры, работающей при атмосферном давлении, позволяет восстанавливать любое количество кетона илп альдегида в течение одного опыта. [c.508]

Бон и Гилл [6] смогли осуществить реакцию смесей этан — кислород при времени реакции порядка 30 мин. и более в статической системе при 316° С. Б этих условиях основным продуктом частичного окисления был формальдегид, кроме него, были также обнаружены в небольших количествах ацетальдегид и муравьиная кислота. Образование этилена при такой низкой температуре было незначительным. Реакции предшествовал длительный индукционный период, который можно было резко снизить путем добавления двуокиси азота или альдегидов. Сокращению индукционного периода способствовало такн е увеличение общего давления или температуры. Анализы, проведенные на различных стадиях быстрой реакции, показали, что концентрация альдегида со временем проходила максимум, и продукты частичного окисления быстро разрушались после поглощения большей части кислорода. [c.327]

При давлениях, приближающихся к атмосферному, и температурах до 360° С в чисть Х сосудах образуются главным образом альдегиды и метанол с небольшим количеством пропилена. В таких условиях скорость реакции зависит главным образом от концентрации пропана и почти не зависит от концентрации кислорода. [c.330]

Альдегиды. Низшие альдегиды могут быть получены путем окисления при низких или умеренных давлениях. Как было показано, они обычно образуются в результате реакций, протекающих с разрывом углерод-углеродных связей поэтому в продуктах окисления почти всегда преобладают альдегиды с меньшим числом углеродных атомов, чем в молекуле окисляемого углеводорода. [c.341]

Поскольку в указанных выше примерах продукты реакции, по-видимому, образовались из углеводородов с третичным атомом углерода, было исследовано поведение пропана, окиси углерода и хлорида алюминия. Тогда как реакции с изобутаном и изопентаном легко протекают прн О", реакция с пропаном проводилась при 80° и 125 ат (начальное давление) [72]. В этом случае первичным продуктом является, вероятно, изомасля-ный альдегид, а основным продуктом реакции — 2,5-днметил-4-гексен- [c.95]

Влияние высокого давления (выше 1000 кг1см ) на ход реакций широко начали изучать за последние 15 лет. Во многих реакциях, особенно в реакциях полимеризации, применение таких высоких давлений, как 10 000— 12 000 кг/см , а в некоторых случаях сверхвысоких давлений порядка 20 000—30 000 кг смР-, приводит к весьма интересным результатам. Скорости некоторых реакций настолько возрастают, что, несмотря на аппаратурную сложность осуществления процесса полимеризации при высоких давлениях, этот метод находит практическое применение. Применяя высокие давления, удалось провести такие реакции, которые другими путями не могли быть осуществлены. Это относится, например, к процессам полимеризации масляного альдегида и этилена и сополимеризации олефинов с окисью углерода. Применяя для полимеризации масляного альдегида давление, равное [c.196]

При совместном действии окиси углерода и водорода иа олефины под давлением в присутствии 1 ар-бонила кобальта как катализатора и при температуре около 1.50° происходит образовапие алифатических альдегидов. Эта реакция, известпаи под названием реакции гидрофор-милирования или по илтени ее автора [c.214]

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования [c.214]

Продукты реакции, выходящие из печи, где идет гидроформилирование, и состоящие главным образом из альдегидов, после отделения смеси окиси углерода и водорода подаются во вторую печь, заполненную только пемзой, где при температуре 120° и давлении 180 ат водорода растворенный в продуктах реакции кобальткарбонил осаждается на пемзе в виде тонко распыленного кобальта. После накопления в этой печи примерно 10% металлического кобальта катализатор регенерируется. Потери кобальта в первой печи пополняются добавкой маслорастворимых кобальтовых мыл. Углеводородно-альдегидная смесь после отделения кобальта гидрируется и разделяется на составляющие ректификацией. [c.218]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Неочищенный продукт в зависимости от пределов кипения (когазин I—140—180°, когазин II—180—250°) содержит различные количества веществ, поглощаемых раствором пятиокиси фосфора в серной кислоте. Эти примеси сильно мешают сульфохлор ироваиию. Поэтому их гидрированием под высоким давлением превращают в парафины или удаляют очисткой, например, концентрированной серной кислотой. При очистке серной кислотой, практикуемой в нефтяной промышленности, составные части, подлежащие удалению, теряются. При восстановлении же под высоким давлением они превращаются в парафиновые углеводороды, участвующие в сульфохлорировании. Речь идет здесь в первую очередь об олефинах, далее — о небольших количествах спиртов, альдегидов и кислот. [c.396]

Окисление высших парафиновых углеводо юдов, например гептана, изучали Видмайер и Маусс [6]. При 143—17.3° и давлении до 67 аг первичны1ми продуктами являются перекиси, разлагающиеся затем в альдегады (ацетальдегид, пропио но-вый и масляный альдегиды), и другие соединения. [c.434]

Хонф н Неницеску нашли [27], что н-бутан, н-пентан, циклогексан и т, п. при О—50° и давлении 100—150 ат образуют с окисью углерода в -присутствии хлористого алюминия кетоны. Эту своеобразную реакцию толковал так, что сначала образуется альдегид, который затем изомеризуется. Действительно, нри обработке триметилуксусного альдегида хлористым алюминием С. Данилов получил метилизонропил-кетон [28]. Следовательно, реакцию между изобутаном и окисью углерода можно представить следующей схемой [c.504]

Вода также поступает в колонну 10 на перегонку. Образующийся в колонне 10 дистиллят с Удержанием ацетальдегида и кретонового альдегида вводится в верхнюю часть колонный, где отгоняется ацетальдегид, а снизу отводится акролеин. Отстой из колонны 10, непрореагировавший 10%-ный формальдегид, подается в колонну 9 для перегонки под давлением. В результате получается концентрированный раствор формальдегида. Реакционная вода и вода из раствора формальдегида стекает снизу. Непрореагиро- о вавшие альдегиды возвраща- о 5 ются через сборники 1 и 2 снова в цикл. [c.93]

Былп проведены обширные работы по изысканию оптимальных условий оксосинтеза [14—161. Опыты при 150 °С, общем давлении 180—190 кгс/см2 (СО+Нг) и продолжительности реакции 1 ч показали, что повышение концентрации кобальта от 0,1 до 0,8 вес.% не приводит к заметному изменению скорости реакции, соотношения масляного и изомасляпого альдегидов и доли высококипящих фракций. Прн увеличении времени реакции до 3 ч количество высококипящих компонентов, напротив, значительно возрастает с повыше-ние] г содержания кобальта [c.168]

В лабораторных условиях омыление аллилхлорида целесообразно осуществлять с применением водного раствора гидроокиси кальция в автоклаве с мешалкой при 150 °С. В промышленности (рис. 47) омыление проводится 5—10% раствором едкого натра при 150 °С под давлением 13—14 кгс/см [8, 47, 48]. В этих условиях выход достигает 85—95%. Побочные продукты — это в основном простой диаллиловый эфир (5—10%), а также ненрореагировавшие хлоро-прены и высококипящие полимеры аллилового спирта и пропионового альдегида. Количество побочных продуктов можно уменьшить, [c.189]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

Последние наблюдения были сделаны над этаном и пропаном и касались главным образом зависимостей между диаметром сосуда и давлением, причем были обнаружены те же закономерности, что и для метана Как и в случае метана, было отмечено существование критического диаметра сосуда, ниже которого реакция прекращалась. Точно так же можнО предположить, что период представляет собой неразветвленные реакции цепные, инициируемые окислением формальдегида и, возможно, других альдегйдов. Альдегиды, особенно формальдегид, всегда образуются в период Тц и этим оба периода связаны между собой, так же как и остатками перекисей. В условиях, применявшихся Норришем и Ри, когда разветвленные реакции, характерные для периода т , в значительной мере подавлены, можно как будто ожидать развития реакции до стационар- [c.252]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Из iiaaaiiHoro выше можио. заключить, что любые кислородные соедипения, например альдегиды, спирты и т. д., образующиеся в результате окисления этана при температурах, способствующих быстрому течению реакции, по-видимому являются продуктом дальнейшего окисления этилена. За несколько лет до появления цитированной выше работы Грея, Курмо [16] изучал окисление этана воздухом в интервале температур от 700 до 710° С в рециркулирующей системе с непрерывной подачей свежего этана, что давало возможность повышать содержание этилена в рециркулирующем продукте и с отбором очищенного газа для сохранения постоянного давления. На 100 частей загруженного этана он получил 33,4 части этилена и 7,4 части альдегидов непрореагировавший этан составлял 46,3 части. Отношение формальдегида к ацеталь-дегиду равнялось 6 1. Распределение продуктов подобно выходам продуктов окисления этилена в том же интервале температур. [c.328]

Ньюитт показал, что как и в случае метана, в результате окисления этана при высоком давлении вместо альдегидов образуются спирты. В табл. 5 показаны результаты Нюьитта и Блоха [42] по влиянию начального давления на распределение продуктов в статической системе. Так же как и при исследовании окисления метана (см. табл. 2) температура опыта регулировалась таким образом, чтобы получить сравнимое время пребывания реагентов в реакторе для данных глубин превращения. Как показано в таблице, с повышением давления отношение продуктов к увеличивается. [c.328]

Образование перекиси водорода наблюдалось Пизом в процессе окисления при низком давлении, перекись и аддукты ее с альдегидом являются основными продуктами окисления в интервале от 300 до 500° С. На рис. 3 представлены результаты Куйджмена [30] по потреблению кислорода и выходам перекиси, окиси углерода и непредельных углеводородов при конверсии смеси 90% пропана и 10% кислорода в проточной системе. [c.331]

Визевич и Фролих 67] окисляли сдюсь 60% и-пентана и 40% изо-пентапа при температуре 240° С и давлении 200 ат. Даже при этом давлении уксусный альдегид был получен в большод количестве, хотя и преобладающим продуктом был все н<с амиловый спирт. [c.340]

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

В табл. 1 приведены величины, полученные Веннером [32], и несколько отличающиеся от них величины Натта, Пино и Мантика [15]. Эти данные показывают, что образованию пропионового альдегида из )тилена и синтез-газа благоприятствуют давление 1 ат и умеренная температура. [c.287]

Из шести атомов кобальта с нулевой валентностью в карбониле четыре включаются в моновалентный анион, а два дают катион Со " . Так как часть дикобальтоктакарбонила окисляется за счет другой части, эта реакция называется реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Попытки выделить комплексную соль кобальта (11) карбонилкобальта окончились неудачей, так как процесс сопровождается частичной потерей метанола [5]. При использовании в оксосинтезах метанола образующиеся альдегиды частично превращаются в ацетали. Однако метанол и этанол используются в качестве растворителей в реакциях гидрогенизации, относящихся к оксосинтезам [16], вследствие наибольшей скорости реакции в присутствии этих растворителей. Очень вероятно, что соли, подобные [Со(Х)в] [Со(СО) ]2, под действием синтез-газа под давлением легче других солей кобальта превращаются в дикобальтоктакарбонил и кобальт-гидрокарбонил. Изучение скорости абсорбции синтез-газа различными типами солей кобальта должно бы иметь большую ценность. [c.291]

Еще в самом начало развития реакций оксосинтеза было замечено образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, чтО гидрогенизация альдегидов можот идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кротонового альдегида в н-масляный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском [1], проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении сиптез-газа (1 1) [c.291]

Влияние температуры и давления. Влияние температуры и давления нельзя рассматривать независимо, так как эти два фактора вместе определяют концентрацию дикобальтоктакарбонила и гидрокарбонила кобальта. Очевидно, чем выше температура, тем выше должно быть парциальное давление водорода и окиси углерода, необходимое для предотвращения разложения карбонилов. Температура, при которой ведется процесс, оказывает большое влияние на природу продуктов. Если желательно иметь максимальный выход альдегидов, необходимо проводить реакцию при возможно более низкой температуре, допустимой с точки зрения достаточной скорости ее. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология