Бутилен и присутствии

За счет превращения незначительной доли -бутиленов, присутствующих в этой фракции, около 1% формальдегида превращается в изомерные диоксаны. Правда, и этот формальдегид не является потерянным, так как изомерные диоксаны, как было показано, при каталитическом расщеплении дают формальдегид и даже изопрен (4,5-диметил-1,3-диоксан). [c.54]

ВЫСОКОМ давлении и повышенной температуре в присутствии катализаторов, например кобальта. В числе продуктов, получавшихся из этилена, пропилена и н-бутиленов, присутствовали алкиламины и нитрилы с нормальной цепью в случае пропилена реакция протекала с образованием акрилонитрила [22] [c.187]

После войны в США реакцию олефинов с аммиаком подвергали дальнейшему изучению. В лабораториях фирмы Синклер рифайнинг компани взаимодействие олефинов с аммиаком осуществляли под высоким давлением при 350° в присутствии катализаторов гидрирования, например кобальта [22]. В продуктах, получающихся из этилена, пропилена и н-бутиленов, присутствовали амины и нитрилы нормального строения в случае пропилена реакция протекала с образованием акрилнитрила [c.199]

Разложение по схеме (III) менее вероятно, так как окиси углерода в газообразных продуктах реакции содержится значительно меньше, чем пропилена. Окись углерода могла образоваться частичным распадом формальдегида (на содержание формальдегида продукты реакции не исследовались). В газе найден также бутилен. Присутствие последнего говорит о возможности насыщения водородом двойной связи в непредельном спирте, образующемся на первой стадии дегидратации бутиленгликоля с последующим отщеплением воды и получением бутена-1 и бутена-2. [c.819]

На величину молекулярного веса полиизобутиленов большое влияние оказывают примеси этиленовых углеводородов, особенно бутиленов, присутствие которых даже в незначительных количествах приводит к резкому снижению молекулярного веса (рис. 78). [c.159]

Для алкилирования изобутана бутиленом требуется 90%-ная серная кислота. При этом выделяется 85%-ная кислота, в присутствии которой [c.255]

Установка предназначена для алкилирования изобутана бутиленами в присутствии серной кислоты. Сырьем процесса служит бутан-бутиленовая фракция с газофракционирующей установки, в которой массовое соотношение изобутана к бутиленам составляет не менее 1,1 1. Сырьем может быть также смесь пропилена, бутиленов и амиленов с изобутаном [3]. [c.60]

Скорость поглощения н-бутилена растет с повышением температуры до определенной максимальной точки, а затем слегка понижается при условии, что концентрация серной кислоты остается постоянной. Оптимальные темцературы оказались следующие 75° дпя 85 %-ной кислоты, 50° для 90 %-ной кислоты, 25° для 95 >Ь-ной кислоты и 0° для 100 %-ной кислоты. Выход жидкого полимера составлял приблизительно 70 % при температурах от О до 50° и снижался почти до 20 >о при 75°. Приводятся также данные по полимеризации бутиленов в присутствии пемзы, пропитанной концентрированной серной кислотой. [c.191]

Полимеризация этилена, пропилена и бутиленов также исследовалась в присутствии фосфорной кислоты, содержащей тяжелый водород [14]. В этих опытах при давлении от 76 до 350 мм рт. ст. катализатором служили 2,5—4,5 г пятиокиси фосфора с 0,3—0,65 г тяжелой воды. [c.194]

Ожиженная бутан-бутеновая фракция, содержавшая 19,3 % изобутилена и 28,6% м-бутилена, полимеризовалась при 165° и давлении 45 кг/см в присутствии катализаторов крекинга на силикатной основе [67] при объемной часовой скорости жидкости от 7 до 8 с образованием от 36 до 52 % вес. полимера в расчете на взятый бутилен. Эти синтетические катализаторы имели состав окись кремния — окись алюминия, окись кремния — окись циркония, окись кремния — окись алюминия— окись циркония и окись кремния — окись алюминия — окись тория, в которых 100 молей окиси кремния были смешаны соответственно с И молями окиси алюминия, 50 окиси циркония, 2 окиси алюминия и 12 окиси циркония, 5 окиси алюминия и 0,5 окиси тория. [c.204]

При реакции изобутана с октеном, полученным димеризацией изобутилена или сополимеризацией его с н-бутиленом, образовались продукты, аналогичные тем, какие были получены при алкилировании изобутана бутиленом в присутствии серной кислоты [6]. Так, реакция изобутана с сополимером (состоящим в основном из 2,2,4-, 2,2,3- и [c.327]

В результате алкилирования метилциклопентана к-бутиленом в присутствии 100 %-ной серной кислоты при 10—17° были получены алкилированные циклогексаны (выход 37%), состоявшие главным образом из [c.338]

Алкилирование метилциклопентана н-бутиленом в присутствии фтористого водорода [36] требует более высокой температуры, чем при использовании серной кислоты. При 10° реакция идет слабо. При 55—65° выход алкилированного циклогексана составлял только 12,5%, преобладающей реакцией была реакция переноса водорода. [c.338]

Широкий спрос существует также на нормальный и изобутан первый применяется в производстве бутадиена и других химических продуктов, второй — для алкилирования олефинов с целью получения компонентов бензина. В силу последних обстоятельств в настоящее время жидкие газы, выпускаемые на рынок, в основном состоят из пропана. В соответствии со спецификацией Национальной американской ассоциации по производству газового бензина [404] не исключается присутствие пропиленов в товарном пропане и бутиленов — в товарном бутане впрочем, эти олефины в нефтепереработке используются в качестве источника получения моторных топлив или химических продуктов. Спецификации включают требования по составу, содержанию воды и сернистых соединений и по упругости паров. [c.450]

Процесс алкилирования изобутана бутиленами в присутствии серной кислоты был освоен в СССР в годы Отечественной войны. [c.136]

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Аналогичное явление наблюдается и при взаимодействии изобутана с тримерами бутилена при 10 °С в присутствии 100%-ной серной кислоты [3]. Выход жидких продуктов реакции равен 166 вес. % от тримеров, и эти продукты содержат 60—65 вес. % триметилпентанов состава, типичного для алкилирования изобутана бутиленами. Реакция протекает по уравнению [c.54]

Наличие а продуктах пиролиза этилена столь высокореакционноспособных углеводородов, как бутадиен и бутилен, приводит к образованию ряда вторичных продуктов. Этому же способствует и присутствие свободных радикалов. Взаимодействие бутадиена с этиленом приводит к образованию циклогексена, дегидрогенизацией которого получается бензол [c.415]

Несмотря на указанные преимущества, применению 65 %-ной кислоты для извлечения изобутилена присущ существенный недостаток, а именно получаемый изобутилен имеет меньшую чистоту из-за присутствия в нем н-бутиленов, которые трудно удалить. [c.254]

Главным показателем, характеризующим качество ББФ как сырья для полимеризации, является содержание в ней бутиленов, в том числе изобутилена. От содержания бутиленов зависит выход основного продукта - изооктилена. Таким образом, качество ББФ, поступающей на полимеризацию, тем лучше, че>< выше содержание в ней бутиленов. Присутствие углеводородных примесей, более легких и более тяжелых, чем бутилены, является нежелательным. [c.42]

Сырье. Главным показателем, характеризующим качество ББФ как сырья для полимеризации, является количество содержащихся в ней бутиленов, в том числе изобутилена. При полимеризации бутиленов образуется изооктилен, наиболее качественный компонент. Выход изооктилена находится в прямой зависимости от количества содержащихся в сырье бутиленов. Таким образом, качество ББФ, поступающей на полимеризацию, будет тем лучше, чем выше содержание в ней бутиленов. Присутствие углеводородных примесей, более легких и более тяжелых, чем бутилены, является нежелательным. Так, например, высокое содержание пропана и пропилена повышает давление насыщенных паров углеводородной смеси при заданном температурном режиме. Это связано с повышением давления в системе реактора и ректификационной Колонны, что не всегда допустимо. Пропилен, вступая в сополимеризацию с бутиленами, образует полимерный продукт, обладающий худшими свойствами, чем [c.35]

Анализ изобутиленового концентрата и определение состава н. бутиленов, присутствующих в нем, складывается из трех операций 1) определения общей непредельности газа поглощением в кислом растворе сульфата ртути 2) определения содержания изобутилена поглощением в 53-процентной серной кислоте 3) определения состава н. бутенов в остатке (после поглощення [c.321]

Большое значение имеют также содержание и состав олефинов в сырье. При алкилировании изобутана бутиленами присутствие в сырье низших олефинов увеличивает расход кислоты и снижает октановое число алкилата. Высшие олефины склонны к образованию полимеров, что также снижает октановую характеристику алкилата. Сырье должно содержать несколько больше изопарафинов, чем олефинов, с учетом потерь изобутанов при циркуляции. Для получения высококачественного алкилата концентрацию изобутана в углеводородном йотоке, выходящем из реактора, следует поддерживать не ниже 55—60%. Качество и выход алкилата в зависимости от олефинового сырья Сз — С5 приведены в табл. 46. Как видно из приведенных данных, более высококачественный алкилат получается при алкилировании изобутана бутиленами. [c.345]

На основании приведенных данных можно заключить, что в димере н-бутиленов присутствуют в качестве основных компонентов 3-метилгептены, 3,4-диметилгексены и н-октены с различным положением двойной связи. В спектре ЯМР димера отсутствуют [c.60]

Тп — Нагрево М переводят хлористую медь в раствор, затем через барботер пропускают газообразный хлористый водород, который сразу поглощается раствором. После непродолжительного времени появляются первые пары хлористого бутила, которые поступают в колонну, где конденсируется увлеченный бутанол. С верха колонны отгоняются в виде азеотропной смеси хлористый бутил, вода п спирт, поступающие в холодильник, Температуру верха колонны поддерживают около 80°. Дистиллят разделяется на два слоя. Верхний слой состоит из смеси хлористого бутила, бутанола и небольшого количества соляной кислоты. Его осушают и направляют на ректификацию. Таким путем получают первичный хлористый бутил и небольшое количество вторичного хлористого бутила, образование которого, вероятно, объясняется присоединением хлористого водорода в присутствии хлористой меди к образующемуся в качестве промежуточного продукта бутилену [c.194]

Влияние бутиленов па степень изомеризации и-бутанг в присутствии бромистого ал оминЯя-бромистого водорода при 25° показано в табл. 2. Такие же данные были получепы при изомеризации в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода при 100°. Вторичные или третичные алкилгалоиды действуют аналогично бутиленаы. [c.18]

Практически при тех же условиях пентаны дают метилтиофены при температуре от 482 до 650°. Изопентан дает 3-метилтиофен. Приблизительно такие же выходы тиофзна получаются при экзотермической реакции дву-окиси серы с бутаном, бутиленом и бутадиеном при 500—600° в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия х ли окиси алюминия — окиси хрома [18]. [c.91]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

Пропилен-бутиленовые смеси. При изучении полимеризации олефинов отмечалось, что пропилен [22с] в присутствии бутиленов (содержащих изобутилен) начинает нолимеризоваться при значительно более низкой температуре, чем сам пропилен. При полимеризации смеси пропилепа и бутилена в присутствии фосфорной кцслоты при 150° и давлении 10 ат (условия полимеризации самого пропилена) получался жидкий углеводородный нродукт, который не соответствовал смеси полимеров, образовавшихся при раздельной полимеризации каждого из олефинов при тех же условиях. Несмотря иа то, что исходная смесь олефинов содержала значительно больше пропилена, чем бутилена, кривая перегонки показывала наличие лпшь небольшого количества фракции продукта, соответствующего понену, которьп был основным продуктом полимеризации самого пропилена. [c.197]

В этом опыте соотношение изобутилена к н-бутилену менялось от 1,7 моля в первые 24 часа опыта до 2,1 моля в третьем периоде за то же время, а скорость образования полимера менялась от 1,5 до 0,6 г на 1 г катализатора. В присутствии этого катализатора при 250—300° и давлении 50 кг/см полимеризовалось некоторое количество пропилена из пропан-нропиленовой фракции, содержавшей 18 % пропилена. В этнх условиях активность катализатора снижалась значительно быстрее, чем при использовании бутан-бутеновой смеси. Полимер, полученный из пропилена, содержал около 10% димеров и около 60 % тримеров. [c.204]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана двумя различными бутиленами в присутствии хлористого алюминия, легко объясняется цепным механизмом алкилирования [38d]. Алкилирование бутеном-1 включает образование диметилгексил-катиона (VII), который подвергается изомеризации до образования октана в результате взаимодействия с изопентаном [c.325]

Аналогичные результаты получены и в другой работе [15], в которой вначале получался фтористый бутил путем обработки бутилена фтористым водородом при 20°, затем он подвергался контактированию с изобутаном в присутствии фтористого водорода при 10° при времени контакта 5 мин. Получался продукт, практически идентичный таковому, образовавшемуся в реакции с бутеном-2 без предварительного превращения его во фтористый втор-бутшл.. Более того, алкилат, полученный в реакции с предварительной обработкой бутена-1, был практически идентичен алкилату, полученному в реакции с бутеном-2. С другой стороны, алкилат, полученный из бутена-1 без предварительной обработки, заметно отличался по составу октановой фракции, которая содержала 33% 2,3- и 11% 2,4-диметилгексанов и 46 % 2,2,4-триметилпентанов, в то время как октановая фракция, полученная в опытах с бутеном-2 или с бутиленами, предварительно обработанными, состояла из 7—8% 2,4-диметилгексана и 92—93 % триметилпентанов и совсем не содержала 2,3-диметилгексана. [c.335]

Реакция треххлористого фосфора и кислорода с парафинами хорошо известна, Караш и его сотрудники отметили, что предложенный ими метод с п( рекисным катализатором эффективен для реакций между олефинами и треххлористым фосфором, Октен-1 при 85° в присутствии перекиси ацетила дает продукт присоединения С801дС1зР [43], С РС1з и кислородом бутилен дает продукт присоединения С4Н8С1РОС12 [78], Как предполагает Караш, если в реакционной смеси присутствуют перекиси, реакция идет по свободно-радикальному цепному механизму, инициируясь свободными радикалами, образующимися при разложении перекиси ацетила. [c.360]

Технологическая схема процесса каталитической дегидрогенизации, применяемая фирмой Гудри , представлена на рис. 14. Процесс проводится в присутствии хромо-алюминиевого катализатора и ирименяется для производства из и-бутана бутиленов или бутадиена. [c.66]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология